一、判断题（说法对否）：
1.当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。
2.在101.325kPa、100℃下有lmol的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。
3.一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。
4.系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。5.从同一始态经不同的过程到达同一终态，则的值一般也不相同。
PV = ΔUP与QV都是状态函数。6.因Q = ΔH，Q，所以Q
Q和W的值一般不同，Q + W
7．体积是广度性质的状态函数；在有过剩NaCl(s) 存在的饱和水溶液中，
NaCl的总量成正比。
当温度、压力一定时；系统的体积与系统中水和
8．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。
9．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气
可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程
ΔU = 0。
10.一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。
P,mdT。11．1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃，其ΔH= ∑C
12．因焓是温度、压力的函数，即
H = f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相
变时，由于dT = 0，dp = 0，故可得ΔH = 0。
13．因Qp = ΔH，QV = ΔU，所以Qp - QV = ΔH - ΔU = Δ(pV) = -W。14．卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境
也会复原。
15．若一个过程中每一步都无限接*衡态，则此过程一定是可逆过程。16．(?U/?V)T = 0 的气体一定是理想气体。17．一定量的理想气体由
0℃、200kPa的始态反抗恒定外压(p环= 100kPa)
绝热膨胀达平衡，则末态温度不变。
18．当系统向环境传热(Q < 0)时，系统的热力学能一定减少。
19．在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则20．气体经绝热自由膨胀后，因
p= 0。ΔH= Q
Q= 0，W= 0，所以ΔU= 0，气体温度不变。
二、单选题：
1．一定量的理想气体，经如图所示的循环过程，
A→Ｂ
为等温过程，B→Ｃ等压过程，C→Ａ为绝热过程，那么曲边梯形ACca的面积表示的功等于：(A) B→Ｃ的内能变化；(C) C→Ａ的内能变化；
(B) A→Ｂ的内能变化；(D) C→Ｂ的内能变化。
2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(A) T，p，V，Q ； (B) (C) T，p，V，n； (D)
m，Vm，Cp，?V；T，p，U，W。
3．x为状态函数，下列表述中不正确的是：(A)
dx为全微分；
(B) 当状态确定，x的值确定；
x的积分与路经无关，只与始终态有关；(C) ?x= ∫ｄ
(D) 当体系状态变化，x值一定变化。
4．对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是：(A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能
；
；
(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值(C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化(D) 对应于一个内能值，可以有多个状态
；。
5.理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨
胀所做的体积功：(A) W > 0 ； (B) (C) W < 0 ； (D)
W = 0 ；无法计算。
6．在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：(A)(C)
Q > 0，W > 0，?U > 0 ； (B)Q = 0，W = 0，?U = 0 ； (D)
Q = 0，W = 0，?U < 0 ；Q < 0，W > 0，?U < 0 。
7．对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确
定值：
(A) Q ； (B) (C) W (当Q = 0 时) ； (D) 8．下述说法中，哪一种不正确：
(A) 焓是体系能与环境进行交换的能量
；
；
Q + W ；
Q (当W = 0 时) 。
(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量(C) 焓是体系状态函数
；
(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等9．在等压下，进行一个反应 A + B
。
?rHm > 0，则该反应一定是：
(A) 吸热反应； (B) 放热反应； (C) 温度升高； (D) 无法确定。10．一定量的单原子理想气体，从
A 态变化到 B 态，变化过程不知道，
但若 A 态与 B 态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出：(A) 气体膨胀所做的功(C) 气体分子的质量
； (B) ； (D)
气体内能的变化热容的大小
；
11．某高压容器中盛有的气体可能是
3
3
O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298K时由
5dm绝热可逆膨胀到6dm，温度降低21K，则容器中的气体是：(A) O
2
； (B) CO
2
； (C) NH
3
； (D) Ar 。
12．下述说法中，哪一种正确：(A)(C)
热容C不是状态函数； (B)恒压热容Cp不是状态函数； (D)
热容C与途径无关；恒容热容CV不是状态函数。
13．热力学第一定律仅适用于什么途径：(A)(C)
同一过程的任何途径同一过程的不可逆途径
； (B) ； (D)
同一过程的可逆途径不同过程的任何途径
；。
14．如图所示，QA→B→C =a (J)、WA→B→C = b (J)、QC→A = c (J) ，那么WA→C等于多少：(A)(C)
a - b + c ； (B)a + b - c ； (D)
-(a + b + c) ；a + b + c 。
15．如图所示，理想气体由状态(A)(C)
1变化到状态2，则该过程的：
T2 > T1，W < 0，Q > 0 ；T2 > T1，W > 0，Q > 0 。
T2 < T1，W < 0，Q < 0 ； (B)T2 < T1，W > 0，Q < 0 ； (D)
16．非理想气体的节流膨胀过程中，下列哪一种描述是正确的：(A)(C)
Q = 0，?H = 0，?p < 0 ； (B)Q > 0，?H = 0，?p < 0 ； (D)
Q = 0，?H < 0，?p < 0 ；Q < 0，?H = 0，?p < 0 。
为：
17．某气体的状态方程服从(A) 大于零； (B) (C) 等于零； (D)
218．反应 C(石墨) + ?O
p(Vm- b) = RT，其中b为常数，则小于零；不能确定。
CO(g)，?H(298K) < 0，若将此反应放于一个
恒容绝热容器中进行，则体系：(A)(C)
?T < 0，?U < 0，?H < 0 ； (B)?T > 0，?U > 0，?H > 0 ； (D)
?T > 0，?U = 0，?H > 0 ；?T > 0，?U = 0，?H = 0 。
19．已知反应B → A，B → C的等压反应热分别为?H1与?H2，那么A
的?H3与它们的关系是：
(A) ?H3 = ?H1 + ?H2； (B) (C) ?H3 = ?H2 - ?H1； (D)
?H3 = ?H1 - ?H2；?H3 = 2?H1 - ?H2。
20．下列各式中，不能称为基尔霍夫定律公式的是：(A) ?rHm(T2)=?rHm(T1)+∫?rCp； (B) (C) (?H/?T)p = Cp
； (D) (
?rUm(T2)=?rUm(T1)+∫?rCv ；??rHm/?T)p = ?rCp。
21．计算“反应热效应”时，为了简化运算，常假定反应热效应与温度无关，
其实质是：(A)(C)
状态函数之值与历史无关物质的热容与温度无关
； (B)； (D)
物质的热容与状态无关反应前后体系的热容不变
；。
22．如图某循环过程：A→Ｂ是绝热不可逆过程；B→Ｃ是绝热可逆过程；C→Ａ
是恒温可逆过程，问在
C→Ａ过程中体系与环境交换的热
QC-A：
(A) QC-A > 0 ； (B) QC-A < 0 ；(C) QC-A = 0 ；
(D) 不能确定。
三、填空题
1．反应C(石墨) + O2(g)
2
(g) 的热效应为?rH，问此值为：
?m
。
2．范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将3．一种实际气体，其状态为度
。
5dm，那么终态
3
。
pVm = RT + αp(α < 0)，该气体经节流膨胀后温
4．1 mol H2(为理想气体)由始态298K、p温度T2 与内能变化?U分别是
5．nmol理想气体由同一始态出发，分别经程压缩到达相同压力的终态，以H1与H2的关系为
。
(1)等温可逆；(2)绝热可逆两个过
H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值，则。
6．如图，A→Ｂ和A→Ｃ均为理想气体变化过程，若
AB与?UAC的关系是B、C在同一条绝热线上，那么?U
。
7．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发，分别经恒温可逆压缩(T)、
绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较为：
。
8．如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是
。
四、计算与证明
1、1 mol 水蒸气（H2O，g）在100℃，101.325kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。
2、系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径Wa=－4.157kJ；而途径b的Qb=－0.692kJ。求Wb。
3、始态为25℃，200kPa的5mol某理想气体，经a，b两不同途径到达相同的末态。途径a先经绝热膨胀到－28.57℃，100kPa，步骤的功Wa=－5.57kJ；再恒容加热到压力200kPa的末态，步骤的热Qa=25.42kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的Wb及Qb。
a的Qa=2.078kJ，
4、某理想气体
CV,m
32
R
。今有该气体5mol在恒容下温度升高50℃。求过程
的W，Q，△U和△H。
Cv,m
52R
5、某理想气体
。今有该气体5mol在恒压下温度降低50℃。求过程
的W，Q，△U和△H。
6、2mol某理想气体的Cp = 7R/2。由始态100kPa，50dm，先恒容加热使压力升至200kPa，再恒压冷却使体积缩小至
25dm。求整个过程的W，Q，△U和△H。
3
3
3
7、4mol某理想气体，Cp,m = 5R/2。由始态100kPa，100dm，先恒压加热使体积增大到150dm，再恒容加热使体积增大到△H。
8、已知CO2(g)的Cp,m = [26.75+42.258×10(T/K)-14.25×10(T/K)] J.mol.K求：（1）300K至于800K间CO2(g)的Cp,m；
（2）1kg常压下的CO2(g)从300K恒压加热到800K时所需的Q。
9、单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5 mol，摩尔分数yB=0.4，始态温度T1=400K，压力p1=200kPa。今该混合气体绝热反抗恒外压膨胀到平衡态。求末态温度
T2及过程的W，△U和△H。
2mol，0℃的单
p=100kPa
-3
-6
2
-1
-1
3
150kPa。求过程的W，Q，△U和
10、在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板，隔板的两侧分别为
原子理想气体A及5mol，100℃的双原子理想气体B，两气体的压力均为100kPa。活塞外的压力维持100kPa不变。今将容器内的绝热隔板撤去,使两种气体混合达到平衡态。求末态的温度11、某双原子理想气体
T及过程的W，△U。
1mol从始态350K，200kPa经过如下四个不同过程达到
W。
各自的平衡态，求各过程的功（1）恒温可逆膨胀到50kPa；
（2）恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀；（3）绝热可逆膨胀到50kPa；
（4）绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀；
12、5mol双原子理想气体从始态300K，200kPa，先恒温可逆膨胀到压力为50 kPa，再绝热可逆压缩到末态压力
200kPa。求末态温度T及整个过程的Q，W，△U
和△H。
13、已知水（H2O，1）在100℃的饱和蒸气压p=101.325kPa，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓
vap
s
Hm
40.668kJ·mol-1。求在100℃，101.325kPa下使1kgQ，W，△U，△H。设水蒸气适用理想气体状态
水蒸气全部凝结成液体水时的方程式。
14、100kPa下，冰（H2O，s）的熔点为
fus
0℃。在此条件下冰的摩尔熔化焓
Hm
6.012
kJ·mol。已知在－10～0℃范围内过冷水（H2O，1）和冰的摩
Cp,m（H2O，1）=76.28J·mol-1·K-1和Cp,m（H2O，s）
-1
-1
尔定压热容分别为
-1
=37.20J·mol·K。求在常压及－10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。15、已知水（H2O，1）在100℃的摩尔蒸发焓
vap
Hm
40.668kJ·mol-1。水和
水蒸气在25～100℃间的平均摩尔定压热容分别为Cp,m（H2O，1）=75.75J·mol·K摩尔蒸发焓。
16、应用物理化学手册中有关物质的热化学数据，计算
2CH3OH1
的标准摩尔反应焓，要求：
（1）应用25℃的标准摩尔生成焓数据；（2）应用25℃的标准摩尔生成焓数据。
17、已知25℃甲酸甲酯(HCOOCH3,1)的标准摩尔燃烧焓
c
f
-1-1
-1-1p,mC和（H2O，g）=33.76J·mol·K。求在25℃时水的
25℃时反应2H2O1
O2gHCOOCH31
HmHCOOCH3,1
-1379.07kJ·
mol。
-1Hm为-979.5kJ·mol，
甲酸(HCOOH,1)、甲醇（CH3OH，l）、水（H2O,1）及二氧化碳（CO2,g）的标准摩尔生成焓
f
-1-1-1Hm分别为－424.72kJ·mol，－238.66kJ·mol，－285.83kJ·mol
-1
及－393.509kJ·mol。应用这些数据求25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。
HCOOH1
18、已知
CH3OH1
HCOOCH31
H2O1
Cp,m分别为
CH3COOH(g)，CH4(g)和CO2(g)的平均摩尔定压热容
-1
-1
-1
-1
-1
-1
52.3J·mol·K，37.7J·mol·K和31.4J·mol·K。试由物理化学手册中
三化合物的标准摩尔生成焓计算1000K时下列反应的
CH4gCOg
CO2g3H2g
r
Hm。
CH3COOHg
19、对于化学反应应用物理化学手册中温度的函数关系：（1）将
r
CH4gH2Og
4种物质在25℃时标准摩尔生成焓数据及摩尔定压热容与
Hm(T)表示成温度的函数关系式；
r
（2）求该反应在1000K时的
Hm。
20. 求证：对理想气体Cp,m – Cv, m = R
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