一、 原理：于酸性溶液中，用氯化钡使SO42-变成BaSO4沉淀，然后调节pH=10左右，以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定过量的Ba2+，计算硫酸盐的含量。
SO42- + Ba2+ = BaSO4
Ba2+ + H2Y2- = BaY2 + 2H+
二、 步骤：移取10ml试样液于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀，此溶液为A溶液。
1、 移取A溶液25ml于250ml的三角瓶中，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液，4滴铬黑T作指示剂，用0.05mol/L的EDTA标准溶液滴定至由红色到蓝色为终点，记下消耗的体积（V1）。
2、 移取A溶液25ml于250ml的三角瓶中，加5ml2N盐酸溶液,用移液管准确滴加10ml氯化钡-氯化镁混合液（过量），摇匀，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液和25ml乙醇，4滴铬黑T作指示剂，用0.05mol/L的EDTA标准溶液滴定至由红色到紫红色，再补加2滴铬黑T，记下消耗的体积（V2）。
3、 移取10ml氯化钡-氯化镁混合液，按上述“1”
中操作，记录消耗的体积（V3）。 4、 计算
Na2SO4（g/L）= M（ V3 + V1 — V2）×0.142
W×25/250 M——EDTA标准溶液的浓度
V1——试样沉淀SO42-前消耗EDTA的体积（ml） V2——试样沉淀SO42-后消耗EDTA的体积（ml） V3——空白氯化钡-氯化镁溶液的体积（ml）
W ——
取样的体积
0.142=Na2SO4/2000
三、注意事项：
1、滴定体积（V3 +V1—V2）＜2/3 V3 2、滴定溶液中保持30%乙醇浓度
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