且反应 级数 与反应物的 计量系数 相等,这样的反应称为基元反应。
7.气体分子在 分子(或范得华)引力 的作用下被吸附到固体或液体的表面上称为物理吸附;在 化学键力 的作用下被吸附到固体或液体的表面上,称为化学吸附。
三、分析题(共2题,每题12分,共24分)
1.请写出图1中各条曲线所代表的反应,各区域稳定存在的氧化物,利用热力学原理分析各氧化物稳定存在的原因。
4[C](Cr3O4)3[Cr]4CO,2. 钢液中[C]和[Cr]之间存在化学反应:
试用热力学原理分析有利于实现去碳保铬的热力学条件。
图1
四、计算题(共3题,每题12分,共36分)
2
-
1. 测得温度1873K还原渣及GCrl5钢的表面张力分别为及Nm1,两者的接触角38。试求钢--渣的界面张力,并确定此种还原渣能否在钢液中乳化? 解:
2msms22mscos1.6320.45221.630.45cos380 1.305铺展系数:Smsms1.630.451.3050.125 铺展系数小于0,说明此熔渣不易在钢渣中乳化。
2.在用CO还原铁矿石的反应中,l173K的速率常数
k12.987102s1,1273K的速率常数k25.623102s1试求:(1)
反应的活化能;(2)1673K的速率常数k值;(3)1673K的可逆反应的速率常数:k(1反应为
02280024.26T Jmol1 FeOsCOFeOCO2; rGm1)。 0KE解:(1)由kk0expaRT E可得: 2.978102k0expa8.3141173
E5.623102k0expa8.3141273 先对上两式取对数,而后在相减,可得:
Ea2.978102lg19.1475.62310211 117312733
-
2.97810219.147lg5.623102Ea1111731273(2)1673K下的k
5.62310278923 lgk19.14778923Jmol1
110.774 12731673lgklg5.6231020.7740.48
所以 k0.331s1
(3)1673K的可逆反应的速率常数:k(1kk0.331
0rGMRTlnK0
1) K0lgK02280024.260.555,K00.278
19.147167319.147111)0.33111.52s 0K0.278所以:k(103.求下列反应的rGm及温度为1273K时反应的平衡常数。
Fe2SiO4s2C石2FesSiO2s2CO
已知:
0158970160.25T Jmol1 FeOsC石FesCO;rGm03620021.09T Jmol1 2FeOsSiO2sFe2SiO2s;rGm解:反应的线形组合关系为:
03620021.09T (1) 2FeOsSiO2sFe2SiO2s;rGm4
-
0158970160.25T (2) FeOsC石FesCO;rGm0Fe2SiO4s2C石2FesSiO2s2CO rGm (3)
通过比较可知:
00012rGm2354140314.59T Jmol1 rGmrGm0RTlnK0可以得到: 由rGMlgK0354140314.591.901
19.147127319.147K079.62
4.在1773K时与纯氧化铁渣平衡的铁液的氧的质量分数为%,在相同温度下与成分为w(CaO)=%,w(MgO)=%,w(MnO)=%,w(SiO2)=%,w(FeO)=%的熔渣平衡的铁液的氧的质量分数为%。试计算熔渣中FeO的活度。
一、简答题 (共5题,每题4分,共20分)
3. 何为化合物的分解压、开始分解温度及沸腾分解温度? 分解压:化合物分解反应达平衡时,气体的平衡分压;(2分)
开始分解温度:当化合物的分解压等于环境中相应气体的分压时的温度;(1分)
沸腾分解温度:当化合物的分解压等于环境中气体的总压时的温度。 (1分)
4. 何为溶液中组分的标准溶解吉布斯自由能?写出形成质量1%标准溶液的标准溶解吉布斯自由能计算式。
标准溶解吉布斯自由能:某纯组分溶解于熔剂中,形成标准溶液时吉布斯自由能的变化值;(2分)
形成质量1%标准溶液的标准溶解吉布斯自由能计算式:5
-
G[0i]RTln(i0Mj) 。 (2分)
100Mi5. 何为氧化物的氧势?氧化物的氧势与其稳定性关系如何? 氧化物的氧势:在一定温度下氧化物分解反应达平衡时,反应的
RTlnPo2(平);(2分)
6
氧化物的氧势与其稳定性关系:氧化物的氧势值越大,其稳定性越差。(2分) 四、计算题(共3题,每题12分,共36分)
2.在1873K时与纯氧化铁渣平衡的铁液的氧的质量分数为%,与成分为
w(CaO)=%,w(MgO)=%,w(MnO)=%,w(SiO2)=%,w(FeO)=%的熔渣平衡的铁液的氧的质量分数为%。试计算熔渣中FeO的活度与活度系数。
解:FeO[Fe][O] (1分)
[%O]0.211 LO0.211 (2分)
aFeO1 aFeO[%O]0.0520.246 (1分) LO0.211aFeO0.246 (2分) XFeOXFeO FeO nCaO36.40.65 (分) 563.20.08 (分) 4036.60.61 (分) 6020.20.28 (分) 723.60.05 (分) 71 nMgO nSiO2 nFeO nMnO n1.67 (分)
7
XFeO
FeO
3.用不锈钢返回料吹氧熔炼不锈钢时,采用氧压为1.510Pa的真空度,钢液中
铬的活度aCr10.85及碳的活度系数fC0.74,试求吹炼温度为2023K时钢液的碳含量w[C]。
已知:反应4[C](Cr3O4)3[Cr]4CO的
4nFeO0.280.168 (1分) n1.670.2461.46 (2分) 0.168G0934706617.22T(Jmol1)。
解:4[C](Cr3O4)3[Cr]4CO
4a3CrPCO K (3分) 4aC lgK3lgaCr4lgPCO4lgaC
G0934706617.222023 lgK8.10 (3分)
RT19.1472023 PCO0.15atm,aCr10.85,fC0.74
3lg10.854lg0.154lgaC8.10 lgaC2.071 (2分)
aC0.00849 (2分) 8
w[C]aC0.008490.011 (2分)fC0.749
………… _…__…_线__订_装___…__…__…_线_订:装名……生姓…学线订装…………师教考监交并一纸题答与须卷试…:…号…学…生线学订_装__…__…__…_线__订_装__…__…级_…班线订生装学……………… 10
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