电化学专题复习

电化学专题复习

一、原电池正负极的确定及电极反应式的写法 1．确定正负极应遵循：

（ 1 ）一般是较活泼的金属充当负极，较不活泼的金属或非金属或金属氧化物作正极。 ( 2 ) 根据电子流向或电流方向确定：电子流出的一极或电流流入的一极为负极；

( 3 )根据内电路中自由离子的移动方向确定：在内电路中阴离子移向的电极为负极，阳离子移向的电极为正极。

4 ）根据原电池反应式确定: 失电子发生氧化反应(还原剂中元素化合价升高)的一极为负极。此外还可以借助氧化反应过程发生的一些特殊现象（如电极溶解、减重，电极周边溶液或指示剂的变化等）来判断。

2．书写电极反应式应注意：

第一、活性电极：负极失去电子发生氧化反应；正极上，①电解质溶液中的阳离子与活性电极直接反应时，阳离子（或氧化性强的离子）得到电子；②电解质溶液中的阳离子与活性电极不反应时，溶解在溶液中的O2得电子，发生还原反应。

第二、两个电极得失电子总数守恒。

第三、注意电极产物是否与电解质溶液反应，若反应，一般要将电极反应和电极产物与电解质溶液发生的反应合并写。

二、.电解池阴、阳极的判断 可根据电极与电源两极相连的顺序判断

阴极：与直流电源的负极相连接的电解池中的电极。其反应时, 溶液中氧化能力强的阳离子首先在阴极上得到电子, 发生还原反应。

阳极：与直流电源的正极直接连接的电极。

①若是惰性电极（Pt、Au、C、Ti)，在该极上，溶液中还原性强的阴离子首先失去电子被氧化； ②若是活性电极，电极材料参与反应，自身失去电子被氧化而溶入溶液中。 三、电解时电极产物的判断

1．阳极产物判断

阳极产物， 首先看电极，如果是活性电极(金属活动顺序表Ag以前)，则电极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子。如果是惰性电极(Pt、Au、石墨)，则要再看溶液中的离子的失电子能力，此时根据阴离子放电顺序判断。

阴离子放电顺序：S2>I>Br>Cl>OH>含氧酸根>F

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2．阴极产物的判断

直接根据阳离子得电子能力进行判断，阳离子放电顺序：

Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+

3．电镀条件，由于阳极不断溶解，电镀液中阳离子保持较高的浓度，故在此条件下Zn2+先于H+放电。

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四、原电池、电解池、电镀池之比较 定义 原电池 将化学能转变为电能的装置 活动性不同的两电极（连接） 形成条件 电解质溶液（电极插入其中并与电极自发反应） 形成闭合回路 负极：氧化反应，金属失电子 电极名称 正极：还原反应，溶液中的阳离子或者O2得电子 阳极：氧化反应，溶液中的阴离子失电子，或电极金属失电子 阴极：还原反应，溶液中的阳离子得电子 电源负极导线→阴极 负极导线→正极 电源正极导线→阳极 同电解池 阳极：电极金属失电子 阴极：电镀液中镀层金属的阳离子得电子（在电镀控制的条件下，水电离产生的H+、OH一般不放电） —电解池 将电能转变为化学能的装置 电镀池 应用电解的原理在某些金属表面镀上一层其他金属的装置 镀层金属接电源的正极；待镀金属接电源的负极 电镀液必须含有镀层金属的离子（电镀过程浓度不变） 两电极接直流电源 两电极插入电解质溶液 形成闭合回路 电子的流向 （1）同一原电池的正负极的电极反应得失电子数相等。（2）同一电解池的阳极、阴极电极反应中得失电子数相等。（3）串联电路中的各个电极反应得失电子数相等。上述三种情况下，在写电极反应式时得失电子数相等；在计算电解产物的量时，应按得失电子数相等计算。 六、书写燃料电池电极反应式必须遵循的原则：

（1）电池的负极一定是可燃性气体（如H2、CO、CH4）在失电子时，发生氧化反应，电池的正极一定是助燃性气体（如O2），在得电子时，发生还原反应。 （2）电极材料一般不发生化学反应，只起传导电子的作用。

（3）电极反应式作为一种特殊的电子反应方程式，也必须遵循原子守恒、电荷守恒的规律。 （4）写电极反应式时，一定要注意电解质是什么，其中的离子要和电极反应式中出现的离子相对应。 例如：宇宙飞船上使用的氢氧燃料电池，电解质溶液是KOH，其中H2为负极，O2为正极，电极反应式为：

正极 O2+2H2O+4e=4OH 还原反应 负极 2H2+4OH—4e=4H2O 氧化反应

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电解质溶液中的OH和电极反应式中OH相对应，符合原子守恒，电荷守恒。

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七、金属的腐蚀和防护

金属或合金跟周围接触到的气体或液体进行化学反应而腐蚀损耗的过程。其本质是金属原子失去电子被氧化的过程。 ⑴化学腐蚀与电化腐蚀

化学腐蚀 2

电化腐蚀

条件 金属跟非金属单质直接接触 现象 无电流产生 本质 金属被氧化 联系 两者往往同时发生，电化腐蚀更普遍

⑵析氢腐蚀与吸氧腐蚀（以Fe为例） 条件 电极析氢腐蚀 水膜酸性较强（pH＜4.3) 负极 Fe-2e=Fe —2+不纯金属或合金跟电解质溶液接触 有微弱电流产生 较活泼金属被氧化 吸氧腐蚀 水膜酸性很弱或中性 O2+2H2O+4e=4OH 2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2 ——反应 正极 2H++2e—=H2↑ 总反应式 Fe+2H=Fe+H2↑ +2+ ⑶金属防护的几种重要方法

①改变金属内部的组成结构，将金属制成合金，增强抗腐蚀能力。 ②在金属表面覆盖保护保护层，使金属和周围物质隔离开来。

③电化学保护法：利用电化学反应使金属钝化而受到保护，或者利用原电池反应将需要保护的金属作为电池的正极而受到保护。 (4)金属腐蚀速率大小

电解池阳极＞原电池负极＞化学腐蚀＞原电池正极＞电解池阴极 八、原电池、电解池、电镀池和精炼池的判断方法 1.单池判断：

Ⅰ原电池、电解池的区分关键看是否有外接电源；有外加电源的装置一定是电解池，无外加电源的装置一定是原电池。

Ⅱ电解池、电镀池和精炼池的区分关键看阳极材料和电解质溶液。 2.多池组合判断：

①无外电源：一池为原电池，其余为电解池； ②有外电源：全部为电解池或电镀池、精炼池

【说明】：多池组合时, 一般是含有活泼金属的池为原电池，其余都是在原电池带动下工作的电解池；若最活泼的电极相同时，则两极间活泼性差别较大的是原电池，其余为电解池。 九、电解后pH变化判断

先分析原溶液的酸碱性，再看电极产物：①如果只产生H2而没有O2，则pH变大；②如果只产生O2而无H2，则pH变小；③如果既产生O2又有H2，若原溶液呈酸性，则pH减小；若原溶液呈碱性，则pH增大；若原溶液呈中性，pH不变；④如果既无O2产生也无H2产生，则溶液的pH均趋于7。

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