(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 109232869 A(43)申请公布日 2019.01.18
(21)申请号 201811066285.3(22)申请日 2018.09.13
(71)申请人 腾龙特种树脂（厦门）有限公司
地址 361000 福建省厦门市海沧投资区南
部工业区(72)发明人 王潇颖 林心后
(74)专利代理机构 北京轻创知识产权代理有限
公司 11212
代理人 谈杰(51)Int.Cl.
C08G 63/20(2006.01)C08K 9/02(2006.01)C08K 3/22(2006.01)C08K 5/03(2006.01)C08L 67/00(2006.01)
权利要求书1页 说明书8页
(54)发明名称
一种PETG改性共聚酯(57)摘要
本发明公开了一种PETG改性共聚酯，所述PETG改性共聚酯按重量组份计包括：对苯二甲酸65-85份、乙二醇15-20份、新戊二醇18-25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷10-15份、磷酸三烷基酯5-7份、偏苯三酸酐20-25份、1,1-环丙基二羧酸12-18份、十溴二苯乙烷8-13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮10-15份、3,5-二氯苯磺酰胺5-12份、二氧化锰6-10份、稳定剂1-2份、抗氧化剂2-3份、相容剂2-3份。制备方法：通过混合、微波加热、在混合气体下进行酯化反应，得到低聚物；再对低聚物加料进行缩聚反应，得到共聚物；最后对共聚物加料调节pH值，搅拌得到最终的共聚酯。本发明利用对酯化和缩聚过程对共聚酯改性，改变了原PETG共聚酯的特性，具有高强度，耐高温性，润滑防粘，应用范围广。
CN 109232869 ACN 109232869 A
权 利 要 求 书
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1.一种PETG改性共聚酯，其特征在于，按重量组份计包括：对苯二甲酸65-85份、乙二醇15-20份、新戊二醇18-25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷10-15份、磷酸三烷基酯5-7份、偏苯三酸酐20-25份、1,1-环丙基二羧酸12-18份、十溴二苯乙烷8-13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮10-15份、3,5-二氯苯磺酰胺5-12份、二氧化锰6-10份、稳定剂1-2份、抗氧化剂2-3份、相容剂2-3份。
2.如权利要求1所述的一种PETG改性共聚酯，其特征在于，所述二氧化锰经过以下方法进行处理：选择粒径为1.0-2.0μm的二氧化锰，在200-250℃温度下焙烧10-15min，再用去离子水冲洗1-2次，温度控制在45-55℃，将二氧化锰浸渍在3倍质量比的碳酸铵溶液中，通过20-22KHz超声分散15-20min，然后将浸渍后的二氧化锰在温度为50-65℃、搅拌转速为700-850rpm的条件下进行风吹干燥，再用胶体研磨，得到处理后的二氧化锰。
3.如权利要求1所述的一种PETG改性共聚酯，其特征在于，所述稳定剂由羧酸钙镁盐、氧化白藜芦醇、二苯甲酰基甲烷中的一种或多种组成。
4.如权利要求1所述的一种PETG改性共聚酯，其特征在于，所述抗氧化剂由磷酸三丁脂、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚、4,4-二硝基苯-1-萘胺中的一种或多种组成。
5.如权利要求1所述的一种PETG改性共聚酯，其特征在于，所述相容剂由乙烯-乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二癸酯、聚氧化乙烯壬基苯醚中的一种或多种组成。
6.一种PETG改性共聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、二氧化锰混合搅拌，在0.12-0.15MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌15-25min，得到混合液，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为20-30min，微波功率控制在500-600W，温度为130-150℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在20-30KPa，温度为180-200℃，处理30-40min，调节压力到40-50KPa，温度为230-250℃，处理50-60min，进行酯化反应，得到低聚物；
(2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.05～-0.02MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到60-80℃，用超声分散处理15-25min，超声频率为20-25KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为60-100℃，反应时间为20-30min，减压真空，压力为0.02-0.1MPa，逐步搅拌处理，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为1-2h，温度为50-60℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为20-25m3/h，得到共聚物；
(3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至7-10，升温至45-55℃，压力控制在0.01-0.03MPa，在200-250r/min的转速条件下搅拌6-12min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。
7.如权利要求6所述的一种PETG改性共聚酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述逐步搅拌处理中初始速度为800rpm，最终速度为1100rpm。
8.如权利要求6所述的一种PETG改性共聚酯的制备方法，其特征在于，向所述步骤(1)的混合液中加入4-5倍质量比的乙醇溶液，所述乙醇溶液的质量分数为65-70％，置于均质机中均质10-20min，再蒸发浓缩回收乙醇。
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说 明 书一种PETG改性共聚酯
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技术领域
[0001]本发明属于改性共聚酯制备技术领域，具体是涉及一种PETG改性共聚酯。背景技术
[0002]PETG是一种非晶高透明工程塑料，广泛应用于日常用品与工业用品中，由于其无毒无嗅高透明，抗抗冲击性能优异，具有很高刚度、硬度和良好的韧性，也具有良好的耐碱性。PETG已经通过美国FDA认证，可以应用于食品及个人保健用品包装、医药卫生设备与食品等领域，还可用于电子器件包装。PETG一个突出的应用领域是制备薄膜，尤其是透明薄膜和热收缩薄膜。PETG薄膜具有无毒、无味、高强度、热收缩率高、透明性好、包装效果佳等一系列特点。PETG薄膜最大的优点是热封性能佳，其热收缩薄膜的最大收缩率可以高达70-75％，专门应用于生产高性能收缩膜，属于环保类产品，可以循环回收利用。[0003]PETG本体共聚酯在进行酯化反应过程，容易造成各组分的低溶解度导致不完全溶解，酯化反应延迟，稳定性低，影响缩聚后的产品质量，由于分子之间作用力低，让PETG本体共聚酯的柔软性强，导致强度较低，制成的热收缩膜的强度低，耐高温性差，主要低熔点聚酯以及热收缩膜等的制造，加上PETG本体共聚酯不能单独使用于拉伸、吹塑和流延薄膜及片材生产，应用范围小，不利于大规模推广。发明内容
[0004]针对以上技术问题，本发明提供一种PETG改性共聚酯。[0005]本发明的技术方案是：一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸65-85份、乙二醇15-20份、新戊二醇18-25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷10-15份、磷酸三烷基酯5-7份、偏苯三酸酐20-25份、1,1-环丙基二羧酸12-18份、十溴二苯乙烷8-13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮10-15份、3,5-二氯苯磺酰胺5-12份、二氧化锰6-10份、稳定剂1-2份、抗氧化剂2-3份、相容剂2-3份。[0006]进一步地，二氧化锰经过以下方法进行处理：选择粒径为1.0-2.0μm的二氧化锰，在200-250℃温度下焙烧10-15min，再用去离子水冲洗1-2次，温度控制在45-55℃，将二氧化锰浸渍在3倍质量比的碳酸铵溶液中，通过20-22KHz超声分散15-20min，然后将浸渍后的二氧化锰在温度为50-65℃、搅拌转速为700-850rpm的条件下进行风吹干燥，再用胶体研磨，得到处理后的二氧化锰，通过对二氧化锰处理，提高在在共聚酯中的分散性，得到低聚物具有良好的耐热性和高强度。[0007]进一步地，稳定剂由羧酸钙镁盐、氧化白藜芦醇、二苯甲酰基甲烷中的一种或多种组成，能够更好的保持化学平衡,降低表面张力，保证反应的稳定性，防止分解。[0008]进一步地，抗氧化剂由磷酸三丁脂、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚、4,4-二硝基苯-1-萘胺中的一种或多种组成，能够更好的降低大分子的热氧化，提高材料耐热，防止老化。[0009]进一步地，相容剂由乙烯-乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二癸酯、聚氧化乙烯壬基苯醚中的一种或多种组成，能够更好提高原料之间的分散性，便于之间的混合度，防止产生孔
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隙。
一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
[0011](1)用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、二氧化锰混合搅拌，在0.12-0.15MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌15-25min，得到混合液，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为20-30min，微波功率控制在500-600W，温度为130-150℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在20-30KPa，温度为180-200℃，处理30-40min，调节压力到40-50KPa，温度为230-250℃，处理50-60min，进行酯化反应，得到低聚物；[0012](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.05～-0.02MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到60-80℃，用超声分散处理15-25min，超声频率为20-25KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为60-100℃，反应时间为20-30min，减压真空，压力为0.02-0.1MPa，逐步搅拌处理，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为1-2h，温度为50-60℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为20-25m3/h，得到共聚物；[0013](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至7-10，升温至45-55℃，压力控制在0.01-0.03MPa，在200-250r/min的转速条件下搅拌6-12min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0014]进一步，步骤(2)中逐步搅拌处理中初始速度为800rpm，最终速度为1100rpm，保证能够混合充分，保证缩聚反应的顺利进行。[0015]进一步地，步骤(1)将混合液加入其混合质量4-5倍量的质量浓度为65-70％的乙醇溶液，置于均质机均质10-20min，再蒸发浓缩回收乙醇，可使混合液具有优良的分散性，提高其融合性能。[0016]进一步地，步骤(2)缩聚反应中使用的催化剂重量份为1-2份，催化剂由重量比为2:1:2的十八烷基二羟乙基甲基溴化铵、聚苯乙烯磺酸钠、二氧化硅-二氧化锡组成，能够更好的提高反应效率，及反应的稳定性。[0017]本发明的有益效果是：[0018](1)本发明能够降低酯化反应过程中的副反应，提高生成的低聚物的稳定性，在进行缩聚反应中加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，并与稳定剂、抗氧化剂和相容剂相配合能够防止解聚，同时加入催化剂提高反应速率，提高分子之间的作用力；[0019](2)本发明通过对PETG共聚酯的改性，能够提升拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、柔软性高和耐高温性，使用寿命长；[0020](3)本发明通过对PETG共聚酯的特性改变，使产品具有高透明度、润滑防粘、成膜均匀、应用范围广，便于用于各种材料的生产。具体实施方式[0021]实施例1
[0022]一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸65份、乙二醇15份、新戊二
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醇18份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷10份、磷酸三烷基酯5份、偏苯三酸酐20份、1,1-环丙基二羧酸12份、十溴二苯乙烷8份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮10份、3,5-二氯苯磺酰胺5份、二氧化锰6份、稳定剂1份、抗氧化剂2份、相容剂2份。[0023]上述一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：[0024](1)用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、二氧化锰混合搅拌，在0.12MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌15min，得到混合液，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为20min，微波功率控制在500W，温度为130℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在20KPa，温度为180℃，处理30min，调节压力到40KPa，温度为230℃，处理50min，进行酯化反应，得到低聚物；[0025](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.05MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到60℃，用超声分散处理15min，超声频率为20KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为60℃，反应时间为20min，减压真空，压力为0.02MPa，逐步搅拌处理，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为1h，温度为50℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为20m3/h，得到共聚物，上述稳定剂为羧酸钙镁盐，抗氧化剂为磷酸三丁脂，相容剂为乙烯-乙酸乙烯酯；[0026](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至7，升温至45℃，压力控制在0.01MPa，在200r/min的转速条件下搅拌6min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0027]实施例2
[0028]一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸70份、乙二醇18份、新戊二醇21份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷13份、磷酸三烷基酯6份、偏苯三酸酐23份、1,1-环丙基二羧酸15份、十溴二苯乙烷10份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮13份、3,5-二氯苯磺酰胺9份、二氧化锰8份、稳定剂1份、抗氧化剂2份、相容剂2份。[0029]上述一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：[0030](1)用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、二氧化锰混合搅拌，在0.13MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌20min，得到混合液，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为25min，微波功率控制在550W，温度为140℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在25KPa，温度为190℃，处理35min，调节压力到45KPa，温度为240℃，处理55min，进行酯化反应，得到低聚物；[0031](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.03MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到70℃，用超声分散处理20min，超声频率为23KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为80℃，反应时间为25min，减压真空，压力为0.07MPa，逐步搅拌处理，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为1.5h，温度为55℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为23m3/h，得到共聚物，上述稳定
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剂由质量比为1:1.5的羧酸钙镁盐和氧化白藜芦醇组成，抗氧化剂由质量比为1:1的磷酸三丁脂和2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚组成，相容剂由质量比为2:1的乙烯-乙酸乙烯酯和邻苯二甲酸二癸酯组成；[0032](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至8，升温至50℃，压力控制在0.02MPa，在230r/min的转速条件下搅拌10min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0033]实施例3
[0034]一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸85份、乙二醇20份、新戊二醇25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷15份、磷酸三烷基酯7份、偏苯三酸酐25份、1,1-环丙基二羧酸18份、十溴二苯乙烷13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮15份、3,5-二氯苯磺酰胺12份、二氧化锰10份、稳定剂2份、抗氧化剂3份、相容剂3份。[0035]上述一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：[0036](1)用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、二氧化锰混合搅拌，在0.15MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌25min，得到混合液，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为30min，微波功率控制在600W，温度为150℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在30KPa，温度为200℃，处理40min，调节压力到50KPa，温度为250℃，处理60min，进行酯化反应，得到低聚物；[0037](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.02MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到80℃，用超声分散处理25min，超声频率为25KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为100℃，反应时间为30min，减压真空，压力为0.1MPa，逐步搅拌处理，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为2h，温度为60℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为25m3/h，得到共聚物，上述稳定剂由质量比为2:1:1.5的羧酸钙镁盐、氧化白藜芦醇和二苯甲酰基甲烷组成，抗氧化剂由质量比为1:1:1的磷酸三丁脂、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚和4,4-二硝基苯-1-萘胺组成，相容剂由质量比为1:1:2的乙烯-乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二癸酯和聚氧化乙烯壬基苯醚组成；[0038](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至10，升温至55℃，压力控制在0.03MPa，在250r/min的转速条件下搅拌12min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0039]实施例4
[0040]一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸85份、乙二醇20份、新戊二醇25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷15份、磷酸三烷基酯7份、偏苯三酸酐25份、1,1-环丙基二羧酸18份、十溴二苯乙烷13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮15份、3,5-二氯苯磺酰胺12份、二氧化锰10份、稳定剂2份、抗氧化剂3份、相容剂3份。[0041]上述一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：[0042](1)先选择粒径为2.0μm的二氧化锰，在250℃温度下焙烧15min，再用去离子水冲
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洗2次，温度控制在55℃，将二氧化锰浸渍在3倍质量比的碳酸铵溶液中，通过22KHz超声分散20min，然后将浸渍后的二氧化锰在温度为65℃，搅拌转速为850rpm的条件下进行风吹干燥，再用胶体研磨，得到处理后的二氧化锰，再用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、处理好后的二氧化锰混合搅拌，在0.15MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌25min，得到混合液，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为30min，微波功率控制在600W，温度为150℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在30KPa，温度为200℃，处理40min，调节压力到50KPa，温度为250℃，处理60min，进行酯化反应，得到低聚物；[0043](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.02MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到80℃，用超声分散处理25min，超声频率为25KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为100℃，反应时间为30min，减压真空，压力为0.1MPa，逐步搅拌处理，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为2h，温度为60℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为25m3/h，得到共聚物，上述稳定剂由质量比为2:1:1.5的羧酸钙镁盐、氧化白藜芦醇和二苯甲酰基甲烷组成，抗氧化剂由质量比为1:1:1的磷酸三丁脂、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚和4,4-二硝基苯-1-萘胺组成，相容剂由质量比为1:1:2的乙烯-乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二癸酯和聚氧化乙烯壬基苯醚组成；[0044](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至10，升温至55℃，压力控制在0.03MPa，在250r/min的转速条件下搅拌12min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0045]实施例5
[0046]一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸85份、乙二醇20份、新戊二醇25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷15份、磷酸三烷基酯7份、偏苯三酸酐25份、1,1-环丙基二羧酸18份、十溴二苯乙烷13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮15份、3,5-二氯苯磺酰胺12份、二氧化锰10份、稳定剂2份、抗氧化剂3份、相容剂3份。[0047]上述一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：[0048](1)先选择粒径为2.0μm的二氧化锰，在250℃温度下焙烧15min，再用去离子水冲洗2次，温度控制在55℃，将二氧化锰浸渍在3倍质量比的碳酸铵溶液中，通过22KHz超声分散20min，然后将浸渍后的二氧化锰在温度为65℃，搅拌转速为850rpm的条件下进行风吹干燥，再用胶体研磨，得到处理后的二氧化锰，再用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、处理好的二氧化锰混合搅拌，在0.15MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌25min，得到混合液，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为30min，微波功率控制在600W，温度为150℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在30KPa，温度为200℃，处理40min，调节压力到50KPa，温度为250℃，处理60min，进行酯化反应，得到低聚物；[0049](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.02MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到80℃，用超声分散处理25min，超声频率为25KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为100℃，反应时间为30min，减压真空，压力为0.1MPa，
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逐步搅拌处理，初始速度为800rpm，最终速度为1100rpm，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为2h，温度为60℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为25m3/h，得到共聚物，上述稳定剂由质量比为2:1:1.5的羧酸钙镁盐、氧化白藜芦醇和二苯甲酰基甲烷组成，抗氧化剂由质量比为1:1:1的磷酸三丁脂、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚和4,4-二硝基苯-1-萘胺组成，相容剂由质量比为1:1:2的乙烯-乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二癸酯和聚氧化乙烯壬基苯醚组成；[0050](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至10，升温至55℃，压力控制在0.03MPa，在250r/min的转速条件下搅拌12min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0051]实施例6
[0052]一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸85份、乙二醇20份、新戊二醇25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷15份、磷酸三烷基酯7份、偏苯三酸酐25份、1,1-环丙基二羧酸18份、十溴二苯乙烷13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮15份、3,5-二氯苯磺酰胺12份、二氧化锰10份、稳定剂2份、抗氧化剂3份、相容剂3份。[0053]上述一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：[0054](1)先选择粒径为2.0μm的二氧化锰，在250℃温度下焙烧15min，再用去离子水冲洗2次，温度控制在55℃，将二氧化锰浸渍在3倍质量比的碳酸铵溶液中，通过22KHz超声分散20min，然后将浸渍后的二氧化锰在温度为65℃，搅拌转速为850rpm的条件下进行风吹干燥，再用胶体研磨，得到处理后的二氧化锰，再用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、处理好的二氧化锰混合搅拌，在0.15MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌25min，得到混合液，将混合液加入5倍质量比的乙醇溶液，乙醇溶液的质量分数为70％，置于均质机中均质20min，再蒸发浓缩回收乙醇，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为30min，微波功率控制在600W，温度为150℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在30KPa，温度为200℃，处理40min，调节压力到50KPa，温度为250℃，处理60min，进行酯化反应，得到低聚物；[0055](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.02MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到80℃，用超声分散处理25min，超声频率为25KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为100℃，反应时间为30min，减压真空，压力为0.1MPa，逐步搅拌处理，初始速度为800rpm，最终速度为1100rpm，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为2h，温度为60℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为25m3/h，得到共聚物，上述稳定剂由质量比为2:1:1.5的羧酸钙镁盐、氧化白藜芦醇和二苯甲酰基甲烷组成，抗氧化剂由质量比为1:1:1的磷酸三丁脂、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚和4,4-二硝基苯-1-萘胺组成，相容剂由质量比为1:1:2的乙烯-乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二癸酯和聚氧化乙烯壬基苯醚组成；[0056](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入
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到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至10，升温至55℃，压力控制在0.03MPa，在250r/min的转速条件下搅拌12min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0057]实施例7
[0058]一种PETG改性共聚酯，按重量组份计包括：对苯二甲酸85份、乙二醇20份、新戊二醇25份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷15份、磷酸三烷基酯7份、偏苯三酸酐25份、1,1-环丙基二羧酸18份、十溴二苯乙烷13份、2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮15份、3,5-二氯苯磺酰胺12份、二氧化锰10份、稳定剂2份、抗氧化剂3份、相容剂3份。[0059]上述一种PETG改性共聚酯的制备方法，包括以下步骤：[0060](1)先选择粒径为2.0μm的二氧化锰，在250℃温度下焙烧15min，再用去离子水冲洗2次，温度控制在55℃，将二氧化锰浸渍在3倍质量比的碳酸铵溶液中，通过22KHz超声分散20min，然后将浸渍后的二氧化锰在温度为65℃，搅拌转速为850rpm的条件下进行风吹干燥，再用胶体研磨，得到处理后的二氧化锰，再用磁力搅拌棒对苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇、处理好的二氧化锰混合搅拌，在0.15MPa压力下，以1000r/min的搅拌速度搅拌25min，得到混合液，将混合液加入5倍质量比的乙醇溶液，乙醇溶液的质量分数为70％，置于均质机中均质20min，再蒸发浓缩回收乙醇，再在微波加热条件下，加入磷酸三烷基酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷，加热时间为30min，微波功率控制在600W，温度为150℃，然后在由体积比为1:1.5的氩气和氮气的混合气体下，加入1,1-环丙基二羧酸，压力控制在30KPa，温度为200℃，处理40min，调节压力到50KPa，温度为250℃，处理60min，进行酯化反应，得到低聚物；[0061](2)将步骤(1)得到低聚物进行真空抽取，真空度为-0.02MPa，加入偏苯三酸酐和十溴二苯乙烷，在水浴条件下，加热到80℃，用超声分散处理25min，超声频率为25KHz，得到预聚体，将预聚体放入反应釜，温度为100℃，反应时间为30min，减压真空，压力为0.1MPa，逐步搅拌处理，初始速度为800rpm，最终速度为1100rpm，再向反应釜加入稳定剂、抗氧化剂、相容剂和催化剂，通入干燥的中温混合气体，处理时间为2h，温度为60℃，在开始反应前的10min开始通入，反应后5min停止通入，用干燥中温混合气体置换反应釜内的空气，通气流量为25m3/h，得到共聚物，上述稳定剂由质量比为2:1:1.5的羧酸钙镁盐、氧化白藜芦醇和二苯甲酰基甲烷组成，抗氧化剂由质量比为1:1:1的磷酸三丁脂、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚和4,4-二硝基苯-1-萘胺组成，相容剂由质量比为1:1:2的乙烯-乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二癸酯和聚氧化乙烯壬基苯醚组成，催化剂重量份为1-2份，催化剂由重量比为2:1:2的十八烷基二羟乙基甲基溴化铵、聚苯乙烯磺酸钠、二氧化硅-二氧化锡组成；[0062](3)将2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺与有机溶剂混合后加入到步骤(2)得到的共聚物中，2-乙酰氧基-4-甲氧基苯甲酮和3,5-二氯苯磺酰胺的混合物与有机溶剂的重量比为1:3，调节pH值至10，升温至55℃，压力控制在0.03MPa，在250r/min的转速条件下搅拌12min，回收有机溶剂，得到改性共聚酯。[0063]实验例
[0064]取现有的PTEG共聚膜板材，进行拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、耐温性进行测试，与实施例1-7的测定数据对比，性能测试结果如表1所示：[0065]表1：性能测试结果
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结论：通过对PETG共聚膜改性，能够大大地提高PETG共聚膜的拉伸强度，所能承受
的弯曲强度大幅度提高，抗冲击性能变强，具有耐温性。[0069]最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的精神和范围。
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