欧洲药典附录

附录1 溶液的澄清度

在内径15～25mm，平底，无色、透明、中性玻璃管中，加入等量的供试溶液与浊度标准液，使液位的深度都为40mm，按如下所述方法进行比较。浊度标准液制备5分钟后，以色散自然光照射浊度标准溶液和供试溶液，在黑色背景下从垂直方向观察、比较澄清度或浑浊程度。色散自然光必须较容易区分浊度标准溶液Ⅰ与水，浊度标准溶液Ⅱ与浊度标准溶液Ⅰ。

如果供试溶液的澄清、透明程度与水相同，或者与所用溶剂相同，或者其澄清度不超过Ⅰ号浊度标准溶液，那么可判定该溶液为澄清。 试剂：

硫酸肼溶液：取硫酸肼溶于水，加水稀释至，静置4～6小时。

乌洛托品（六亚甲基四胺）溶液?：在100ml容量平中，以水溶解乌洛托品。 浊度标准贮备液：在存放乌洛托品溶液的100ml容量瓶中，加的硫酸肼溶液。混合，静置24小时，贮存在无表面要求的玻璃容器中，可在2个月内使用。该浊度液不得黏附玻璃，用前必须充分摇匀。

浊度标准原液：取浊度标准贮备液15ml，加水稀释、定容至1000ml。该液临用前制备，至多保存24小时。

浊度标准液：由浊度标准原液与水按表1-1配制,即得。本液应临用前配制。

表1-1

浊度标准液 水 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 附录2 溶液颜色检查

按本药典规定，用下面两种方法之一可以检出溶液在棕色-黄色-红色范围内的颜色。

如果溶液A的外观与水或所用溶剂相同，或者颜色浅于标准比色液B9，则可判定溶液A为无色。

方法I

用外径为12mm的无色、透明中性玻璃管取2ml的供试溶液，与相同玻璃管中的2ml的水，或2ml本文所规定的标准比色液（见标准比色液表）进行比较。在散射自然光，白色的背景下，水平观察比较颜色。

方法Ⅱ

用同样平底、内径为15～25mm的无色透明中性玻璃管，液位的深度为40mm，将供试溶液与水或溶剂或本文中规定的标准比色液（见标准比色液表）对比。在散射自然光，白色的背景下，垂直地观察比较颜色。

贮备液

黄色液 称取46克氯化铁，加大约900ml盐酸溶液（25ml浓盐酸和975ml水混和）溶解，继续添加，并定容。

滴定并以上述盐酸溶液调整，使黄色液每毫升含 FeCl3﹒6H2O。避光保存。 滴定 在一个配有磨口塞的250ml锥形瓶内，加入黄色液，15ml 水，5ml浓盐酸和4g碘化钾，塞上瓶塞，在暗处放置15分钟，再加100ml 水。用的硫代硫酸钠标准溶液滴定游离的碘，在滴定接近终点时加淀粉试液作指示剂。

1ml 的硫代硫酸钠标准溶液相当于 FeCl3﹒6H2O。

红色液 称取60克氯化钴，加大约900ml盐酸溶液（25ml浓盐酸和975ml水混和）溶解，继续添加，并定容。

滴定并以上述盐酸溶液调整，使红色液每毫升含 CoCl2﹒6H2O。

滴定 在一个配有磨口塞的250ml锥形瓶内，加入红色液，5ml稀过氧化氢溶液和10ml 300g/l的氢氧化钠溶液，缓慢煮沸10分钟，冷却后，加60ml稀硫酸和2g碘化钾，塞上瓶塞，缓慢摇动锥形瓶，使沉淀溶解完全。用的硫代硫酸钠标准溶液滴定游离的碘，在滴定接近终点时加入淀粉试液作为指示剂。溶液变成粉红色时到达滴定终点。

的硫代硫酸钠标准溶液相当于 CoCl2﹒6H2O。

蓝色液 称取63克硫酸铜加大约900ml盐酸溶液（25ml浓盐酸和975ml水混和）溶解，继续添加，并定容。

滴定并以上述盐酸溶液调整，使蓝色液每毫升含 CuSO4﹒5H2O。

滴定 在一个配有磨口塞的250ml锥形瓶内，加入蓝色液，50ml水，12ml稀醋酸和3g碘化钾。用的硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，在滴定接近终点时加入淀粉试液作为指示剂。当溶液变为轻微的淡褐色时到达滴定终点。 的硫代硫酸钠标准溶液相当于 CuSO4﹒5H2O。 颜色标准溶液

用3种贮备液制备5种颜色标准液。如表2-1。

表2-1，颜色标准液 标准溶液 黄色溶液 红色溶液 蓝色溶液 盐酸（10g/l） B(褐色) BY（黄褐色） Y（黄色） GY（黄绿色） R（红色） 方法I和方法Ⅱ的标准比色液

用5种颜色标准溶液，制备以下各种颜色的标准比色液。

表2-2，标准比色液B 对照溶液 B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 对照溶液 BY1 BY2 BY3 BY4 颜色标准溶 颜色标准溶 盐酸（10g/l） 盐酸（10g/l） 表2-3，标准比色液BY BY5 BY6 BY7 对照溶液 Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 Y7 对照溶液 GY1 GY2 GY3 GY4 GY5 GY6 GY7 对照溶液 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 储存

表2-4，标准比色液Y 盐酸（10g/l） 盐酸（10g/l） 盐酸（10g/l） 颜色标准溶 颜色标准溶 颜色标准溶 37. 5 表2-5，标准比色液GY 表2-6，标准比色液R 对于方法I，标准比色液在外径为12mm的无色透明中性封口的玻璃管中储存，避光。

对于方法Ⅱ，使用前直接从颜色标准液制备标准比色液。 仪器和试剂：

附录3 旋光度

旋光是手性物质的特性，即能使偏振光的平面旋转。

右旋物质的旋光度为正的（+），即右旋物质可以使偏振光平面顺时针方向旋转；左旋物质的旋光度为负的（-）。

精确的旋光度是指,在温度t下，波长为λ的光透过长1m或含1kg/m3旋光活性物质的液体，所发生的旋转，用弧度(rad)表示。实际操作中，旋光度常用mrad ﹒m2﹒kg-1表示。

本药典采用以下常规定义

纯液体旋光度：旋光度以角度(°)表示，即20℃下，1dm长测定管的纯液体使钠光谱D线（λ＝）的偏振光平面所旋转的角度；对于溶液，按专论规定方法制备。 液体旋光度

：测定即20℃下，1dm长的测定管的含待测液体的溶液使钠光

谱D线（λ＝）的偏振光平面所旋转的角度(°)，即溶液旋光度。溶液中液体旋光度，由溶液旋光度除以溶液中被检测液体的密度（g/cm3）计算得出。 固体物质的旋光度

：测定20℃下，1dm长测定管的含被测物质1g/ml的溶

液使钠光谱D线（λ＝）的偏振光平面所旋转的角度，即溶液旋光度。溶液中固体物质的旋光度由溶液的旋光度计算得出。溶液中某物质的旋光度与溶剂和浓度有关。

按本药典采用的惯例，旋光度不标注单位；它的实际单位为 (°)﹒ml﹒dm-1﹒g-1。

本药典的旋光度同国际标准单位旋光度的换算关系如下：

如果专论有特别要求，按要求选择温度（可能不是20℃）和波长。 旋光计的读数必须精确到°。测量范围通常由鉴定用石英片检查；测量范围内线性由蔗糖溶液检查。

方法

20±℃下，旋光计调零，用钠光谱的D线（λ＝）测定，或者按专论要求的温度测定旋光度。测定液体的旋光度，测定前放入封闭的空测定管，调零；测定固体的旋光度，测定前放入盛有所用溶剂测定管，调零。

按下式计算旋光度： 纯液体旋光度：

溶液中物质的旋光度：c为浓度，单位g/l。

按下式计算以g/l为单位的溶解物质的浓度c，或以m/m 百分比为单位的浓度c：

′ = 20 ± °C下，旋光度读数，单位度（°）

l = 测定管长度，单位dm。

20 = 20 °C 下溶液密度，单位g/cm3,本药典在节中以相对密度代替密度。 c = 溶解物质的浓度，单位g/l。 c′ ?= 溶解物质的浓度，单位g/l。

附录4 铵盐检查法

除非另有规定，通常用方法A。 方法A

供试溶液：在比色管中用14ml水溶解规定质量的供试品，必要时加入稀释的氢氧化钠溶液使溶解，用水稀释至15ml。再加碱性碘化汞钾试液。

标准溶液：取10ml的标准铵溶液(1ppmNH4)，加5ml水和碱性碘化汞钾试液。 两溶液摇匀后分别用塞子塞住比色管。5分钟后，供试溶液中的黄色不得比标准溶液中的颜色更深。 方法B

在25ml有盖子2的广口瓶中，加入规定数量的供试品细粉，使其溶解或悬浮在1ml的水中，加重氧化镁。取一片5mm的正方形银锰纸，滴几滴水使其湿润，铺在瓶口，然后立即盖上聚乙烯瓶盖。漩涡混和，防止液体溅出，在40℃下放置30分钟。如银锰纸显示灰色，其颜色不得比，规定量的标准铵溶液（1ppmNH4），加1ml的水，克氧化镁制成的标准溶液的银锰纸的颜色更深。

附录5 氯化物检查法

供试溶液：15ml待测溶液，加1ml稀硝酸于测试管中，混合，然后将混合溶液倒入装有1ml硝酸银溶液的比色管中。

标准溶液：10ml的氯化物标准液（5ppm Cl），加5ml水，加1ml稀硝酸，混合，然后将混合溶液倒入装有1ml硝酸银溶液的比色管中。

黑色背景下对比两份溶液的颜色。

避光放置5分钟后，供试溶液中的乳白色不得比标准溶液更深。

附录6 硫酸盐灰分

将坩埚（由铂、瓷或石英制成）在600±50℃灼烧30分钟，取出放入已放置硅胶的干燥器内，冷却后称重。将规定量的供试品置于上述坩埚内，称重。加

少量硫酸（通常1ml）湿润供试品，按要求温度缓慢加热，直至供试品完全炭化。 冷却后，加少量硫酸润湿残渣，继续加热到没有白烟冒出。再在600±50℃灼烧至完全灰化。操作过程中应避免燃着。取出坩埚置于已放置硅胶的干燥器内冷却，冷却后称重，计算残渣的重量。

如果残渣超过规定，除有其他规定，重复以上操作，直至恒重。

附录7 铁

供试溶液:将规定数量的供试品溶于水中，并用水稀释至10ml,或者直接用10ml规定溶液。加2ml 200g/l的柠檬酸溶液和的硫醇基乙酸（硫乙醇酸），混合，加氨水使偏碱性，再用水稀释至20ml。

供试溶液：10ml的标准铁溶液（1ppm Fe） 按供试溶液的方法制备成20ml标准溶液，

5分钟后，供试溶液中的粉红色不得比标准溶液深。

附录8 重金属

方法A

供试溶液：12ml待测水溶液，2ml pH为的缓冲溶液，混合后加的硫代乙酰胺试液，立即混合。

对照溶液：10ml的标准铅溶液（1ppm or 2ppm Pb）， 2ml pH为的缓冲溶液， 2ml的待测液，混合后加的硫代乙酰胺试液，立即混合。

空白溶液：10ml的水，2ml pH为的缓冲溶液，2ml的测试溶液。混合后加的硫代乙酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2分钟后，供试的溶液颜色不得比对照溶液深。 方法B

用含最少量水的溶剂（例如含15％水的二氧杂环乙烷或含15％水的丙酮）溶解规定量的供试品，制成待测液

供试溶液：12ml待测液， 2ml pH为的缓冲溶液，混合后加的硫代乙酰胺试液，立即混合。

对照溶液：10ml的标准铅溶液（1ppm or 2ppm Pb）， 2ml pH为的缓冲溶液， 2ml的待测液，混合后加的硫代乙酰胺试液，立即混合。

空白溶液：10ml的水，2ml pH为的缓冲溶液，2ml的测试溶液。混合后加的硫代乙酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。

方法C

供试溶液：规定量（不超过2g）的待检测物质置于坩埚内，加4ml的250g/l的硫酸镁溶液（稀硫酸溶解硫酸镁），玻璃棒搅拌混和，小心加热。如果混合物还是液体，则在水浴中蒸发使其干燥。连续加热灼烧，灼烧温度不超过800℃，直到获得白色或灰白色的残渣。取出，冷却后以稀硫酸润湿残渣，加热蒸发后继续灼烧，灼烧的总时间不能超过2小时。取出，冷却。如法制取2份残渣，分别加入5ml稀盐酸，的酚酞试液，然后滴加氨水，直到粉红色出现。冷却，滴加冰醋酸至颜色消失，颜色消失后再多加冰醋酸。必要时过滤，并洗涤残渣。加水稀释至20ml，制成待测液。取12ml该待测液，加2ml 的缓冲溶液，混和，加硫代乙酰胺试液，立即混合，制成供试溶液。

对照溶液：4ml 250g/l的硫酸镁溶液（稀硫酸溶解硫酸镁），规定量的标准铅溶液（10ppmPb）。按供试溶液的制备方法，加热灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水及冰醋酸等，并用水稀释至20ml。取10ml的该溶液，加2ml待测液，2ml 的缓冲溶液，混合。加的硫代乙酰胺试液，立即混合。

空白溶液：10ml的水，加2ml待测液，2ml 的缓冲溶液，混合。加硫代乙酰胺试液，立即混合。同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。 方法D

供试溶液：在坩埚内，充分的混合规定量的待检测物质和克的氧化镁R1，灼烧退去红色，直至出现白色和灰白色的物质。如果灼烧30分钟后仍有颜色，取出冷却，用玻璃棒混和，继续加热。如有必要，重复此项操作。在800℃加热约1小时。分别制备两份残渣，各加5mL溶液（等体积的盐酸R1和水混和），加酚酞试液，滴加氨水直至有粉红色出现。冷却，加冰醋酸直到溶液褪去颜色，再多加冰醋酸。如有必要，过滤并洗涤残渣。加水稀释至20ml，制成待测液。取12ml待测液，加2ml 的缓冲溶液，混允，加硫代乙酰胺试液，立即混合。 对照溶液：克的氧化镁R1，加上规定量的标准铅溶液（10ppmPb），在100～105℃烘箱内干燥，然后按供试溶液的制备方法灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水及冰醋酸等。并加水稀释至20ml。取10ml的该溶液，加2ml待测液，2ml 的缓冲溶液，混合。加的硫代乙酰胺试液，立即混合。

空白溶液：10ml的水，加2ml待测液，2ml 的缓冲溶液，混合。加的硫代乙酰胺试液，立即混合。同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。

2分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。 方法E

溶解规定量的待测物质于30ml水中，按下图准备过滤装置，调整注射器容量为50ml，在盘子上放置一个孔径为3μm过滤薄膜，过滤器上有一个前置过滤器（图8-1）。

图8-1重金属检查装置（标出尺寸的单位为mm）

取出活塞，将供试溶液注入注射器，均匀用力压活塞，使供试溶液全部通过滤膜，移开活塞前置的过滤装置，观察薄膜是否被杂质污染，如有杂质，重复以

上操作。

在预过滤的溶液中加入的缓冲剂2ml，加上的硫代乙酰胺溶液，混和后静止10分钟 ，再按照上面的方法进行过滤，过滤液先经过滤膜再经过预滤装置。均匀压滤，取出用滤纸干燥。用同样的方法取规定量的标准铅溶液（1ppmPb），制备一个标准铅斑。供试溶液的铅斑颜色不得比标准铅斑深。

附录9 干燥失重

干燥失重是重量的减少，用m/m的百分比来表示。

方法：将规定重量的供试品放在预先干燥的称量瓶中，按照下列要求进行干燥，干燥供试品至恒重，或者按照下列操作之一，干燥规定的时间。 a） 在干燥器中：在常温，常压下，以无氧化二磷干燥。

b） 真空干燥：室温下，在压力为～ kPa，放置无氧化二磷的真空干燥箱内干

燥。

c） 要求温度范围内真空干燥：在专论规定温度范围内，在压力为～ kPa，放

置无氧化二磷的真空干燥箱内干燥。

d） 在要求温度范围内的干燥箱内干燥：在专论规定的温度范围内干燥。 e） 高真空干燥：在专论规定的温度范围内，压力不超过 kPa，放置无氧化二

磷的真空干燥箱内干燥。

如果有其他要求的条件，根据专论中的具体规定操作。 干燥失重可按如下公式计算：

bc干燥失重（%）=×100

baa: 称量瓶重量（g）

b: 干燥前称量瓶与样品的共同重量（g） c: 干燥后称量瓶与样品的共同重量（g）

附录10 硫酸盐检查法

本项检查的所有溶液都要用蒸馏水配制。

供试溶液：取的标准硫酸盐溶液（10ppmSO4）R1，加1ml 250g/l氯化钡溶液，摇匀，放置1分钟。加15ml待测液和的醋酸。

标准溶液：用供试溶液的制备方法，以15ml的标准硫酸盐溶液（10ppmSO4）代替待测液。

5分钟后，供试溶液中的乳白色不得比标准溶液深。

附录11 红外吸收分光光度法

红外光谱频率在4000～670 cm-1之间（～μm），有时也低至200cm-1 (50μ

m) 。

傅立叶变换红外分光光度计使用复色光源，利用傅立叶变换计算出随入射光频率变化的原始光谱。也可以使用其他检测领域中配有单色光源系统的红外分光光度计。通常由对比透射光和入射光的强度来获得光谱。

吸光率（A）值为透光率（T）的倒数取log10对数的值。

T =

I0 =入射光强度 I = 透射光强度 制备样品

记录吸光率或透光率

用下列方法制备样品。

液体：制成两盐片间的液膜或由透明的液体池盛装的样品，也可以直接用红外光照射待测液体。 悬浊液或乳浊液

用适合的溶剂溶解样品。选择合适的浓度和液体池光程以便得到满意的光谱。通常，液体浓度为10～100g/l，液体池光程为～。在参比光路中放入与溶液相同的溶剂池以补偿溶液中溶剂的吸收。 固体

使待检物质分散在适合的溶液中（研磨），或者分散在固体中（卤化物压片）；根据专论要求，将熔融的待检物质滴在两盐片之间制成薄膜，然后测定光谱。 A研磨法

用少量样品粉末加少量石蜡或者其他适合的液体研磨；通常用5～10mg样品加1滴石蜡研磨，磨好后压入两盐片之间测定光谱。 B压片法

除非另有规定，1～2mg待检测物质加300～400mg干燥的溴化钾或氯化钾细粉，共同磨碎。通常该量的样品足够成压成一个直径为13 mm压片，并得到合适的光谱强度。仔细磨碎混合物，均匀的铺在模子里,在800MPa(8 t·cm?2)压力下压片。导致坏片的原因很多，如过多或太少的研磨，吸潮，分散媒介物中有其他杂质，没有进行充分研磨和颗粒的尺寸不够小等。除非另有规定，不好的压片要弃用：用肉眼观察，压片的透明度不均匀；或没有补偿的情况下，在2000cm-1 (5 μm)左右缺少特殊吸收带，透光率低于75%。 气体

气体样品在光程100mm的气体池中测试，通过适合的活塞或针形阀门（连接在盛有被检测气体的容器和吸收池之间），抽空吸收池中的气体，注入规定压力

的被检测气体。必要时，加入惰性非红外活性气体（例如，氮气或氩气），调节气体池压力为大气压，再进行红外检测。检测过程中，要注意避免水，二氧化碳或空气中其他气体的吸收干扰，如果条件允许，在参比光路中放入与样品相同的抽空或充有非红外活性气体吸收池，进行红外检测。 记录漫反射系数

当专论有该项要求时，按下列方法制备样品。 液体

根据专论要求，用适合的溶剂溶解供试品，涂在溴化铊-碘化铊板或适当的检测板上蒸干溶剂。 固体

将供试品放在溴化铊-碘化铊板或适合的检测板上，应使供试品与板均匀接触。

记录衰减全反射

使供试品与衰减全反射比棱镜紧密接触。 利用参照物质鉴别

待检测物质和参照物质以同样的方法制样，相同操作条件下检测4000～670cm-1的（～15 μm）范围内红外光谱。将检测物质光谱的最小透光值（最大吸收值）所处的位置和尺寸与参照物质（CRS）的光谱进行比较。

当固体样品光谱的最小透光值（最大吸收值）所处的位置与参照物质光谱不同时，用同种方法处理样品和参照物质，使它们能够形成同样的结晶或形态，或按照专论规定的方法进行操作，然后记录光谱。 利用标准光谱鉴别 分辨性能的控制

对于色散形光谱仪，记录约μm2870 cm-1 μm)处的最大透光率百分比A与处的最小透光率百分比B之间的差值x必须大于18；在1589cm-1处的最大透光率百分比C与1583 cm-1（）处的最小透光率百分比D之间的差值y，必须大于12。

图12-1 聚苯乙烯红外光谱图 较验波数范围

以聚苯乙烯膜校验波数范围，其最小透光率（最大吸光率）的波数见表12-1。

表12－1聚苯乙烯膜的最小透光率波数及可接受范围

最小透光率波数（cm-1） 可接受范围cm-1 ± ± ± ± ± ± ± 方法 根据参照光谱/参照物质的要求制备样品。按照参照光谱的操作条件（通常为校验分辨率的操作条件）操作，检测并记录样品光谱图。样品光谱的吸收带位置和尺寸应和参照光谱一致。

气体中的杂质

分析气体中的杂质，选择适合光程（例如1～20cm）的气体池，按气体项下的规定充满待测气体，进行红外检测。根据专论中规定的方法进行杂质检测与定量。

附录12 pH测定

pH常代表水溶液中氢离子的浓度。在实际的应用中，它是一个实验数值。供试溶液的pH与标准溶液（pHS）的关系用下式表示。E为供试液池的电位，单位为伏特，ES 是已知pH（pHs）溶液池电位，单位为伏特。k为单位pH变化引起的电位变化，单位为伏特，由能斯特方程计算得出。 温度℃ 15 20 25 30 35 K pH电位由测定浸入待测溶液中的两个个电极的电位差测得：一个是对氢离子灵敏的电极(通常是玻璃电极)，另一个为参比电极（例如，甘汞电极）。

仪器 测量仪器是一个输入电阻值至少为电极100倍的伏特计。通常为pH

单位，其灵敏度至少为 pH单位或者电压。

方法 除非本文另有规定，所有的测量都在同一的温度范围内（20～25℃pH。如需温度校准，参照厂商的仪器使用说明。用邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液（储备标准液）和另一种不同pHpH值，其误差不得大于单位。将电极浸入到被测溶液里，在与缓冲溶液相同的条件下读取数据。

当仪器频繁使用时，应定期校准。 如果使用不频繁，则应每次测量前校准。 所有供试溶液和标准缓冲溶液必须用无二氧化碳水配制。 制备标准缓冲溶液

草酸钾： 称取,2H2O用无二氧化碳水溶解,并稀释至。

25℃饱和酒石酸氢钾： 在25℃用无二氧化碳水溶解过量的C4H5KO6,用力振摇。过滤或倾倒出清夜。在使用前制备。

的柠檬酸二氢钾： 称取 C6H7KO7,用无二氧化碳水溶解并稀释到. 在使用前制备。

的邻苯二甲酸氢钾： 称取在110～135℃烘干1 h的C8H5KO4，用无二氧化碳水溶解，并稀释至。

磷酸二氢钾+的磷酸氢二钠： 称取和 Na2HPO4, 均在110～130℃下干燥2小时，用无二氧化碳水溶解，并稀释到。 磷酸二氢钾+磷酸氢二钠： 称取 KH2PO4和 Na2HPO4, 均在在110～130℃下干燥2小时，用无二氧化碳水溶解，并稀释到。 的硼酸钠： 称取 Na2B4O7,10H2O，用无二氧化碳水溶解，并稀释到。密封保存，避免同空气中二氧化碳接触。 碳酸钠+碳酸氢钠溶液： 称取 Na2CO3和 NaHCO3，用无二氧化碳水溶解、稀释至。

pH 0. 025M的碳 酸钠+的碳酸氢钠溶液 温度草酸钾 (°C) 25℃饱的柠檬酸的邻苯二甲磷酸二氢钾+的磷酸二氢钾+的硼酸和酒石二氢钾 酸氢钾 酸氢钾 磷酸氢二钠 磷酸氢二钠 钠 C4H3KO8, 2H2O C4H5KO6 C6H7KO7 C8H5KO4 KH2PO4+ Na2HPO4, KH2PO4+ Na2HPO4 Na2B4O7, 10H2O Na2CO3+ NaHCO3 15 20 25 30 35 + + （1）每摄氏度pH的变化。附录13 滴定

A法 电位滴定

在电位滴定中，随滴定液的不断增加，浸入待测液的两个电极的电压不断变化，从而决定了滴定终点。这两个电极可以都为指示电极或一个指示电极，一个参比电极。

电位通常是在零或者电流接近零时测量。

仪器： 仪器（一个简单的电位计或者电子设备）包括可以读出最接近微伏的伏特计。

指示电极的选择由被测物质决定，可能是玻璃或者是金属电极（例如，铂、金、银、汞）。参比电极是通常为玻璃-甘汞电极或者银-氯化银电极。 除非另有规定，酸基物质的滴定，通常使用玻璃-甘汞电极或者玻璃-银-氯化银组合电极。

方法： 绘出连续添加滴定液的电位变化曲线，在滴定超过预期等当点时，滴定终点电位出现明显变化。

B法 直接滴定 (一)、高氯酸直接滴定

高氯酸直接滴定检验说明了通过非水滴定来测量供试品的含量。 除有特殊规定外，精密称取各药品项下规定的干燥供试品（与干燥失重同条件干燥）置于锥形瓶中。加入规定量的水和/或甲酸，将样品溶解，再加入规定量的冰醋酸。

向溶液中加入结晶紫或α奈酚苯甲醇指示剂。用的高氯酸滴定至终点，若采用结晶紫指示剂溶液由紫色经蓝色变为蓝绿色，若用α奈酚苯甲醇指示剂，溶液由棕变绿。通过减去空白试验所用的量来计算供试品消耗的高氯酸的量。

滴定液的配制及注意事项 （1）高氯酸

制备： 在温度低于20℃条件下，取非水滴定用冰醋酸1000ml，缓缓加入高氯酸后，静置一小时。取本溶液快速测定含水量，将含水量用A（w/v%）表示。向混合溶液中缓缓加入(A0.03)25.2ml醋酐，边加边振荡。将此溶液静置24小时后，按以下方法标定。

标定： 精密称量约邻苯二甲酸氢钾（预先在105℃下干燥4小时，在硅胶干燥器中冷却），溶解在80ml非水滴定用冰醋酸中，加入3滴结晶紫指示剂，用如上配制的高氯酸滴定液滴定至蓝色，并将滴定结果用空白实验校正。计算常数为：每1ml，高氯酸相当于邻苯二甲酸氢钾。

注意事项：储存于密封环境下，以防吸潮。

精密量取高氯酸是有困难的，因为高氯酸具有粘性。在温度17～20℃条件下，用10ml移液管取高氯酸逐滴滴入冰醋酸中，并用冰醋酸洗涤移液管。加入醋酐使高氯酸中的水反应生成醋酸。将溶液在密封条件下静置2天，使溶液中的水充分反应后，再进行标定。若存放时间超过几个月，应重新标定。

因冰醋酸体积随温度而变化，故标定温度应在17～20℃（±3℃）。 （2）冰醋酸

应使用优质冰醋酸。在空白滴定时消耗的高氯酸比平时多的情况下，应重新检查各试剂及溶液的质量。

在本论中指出：如：含量%（干基）：高于%（干燥供试品，高氯酸溶液1ml相当于丙氨酸），是说：与干燥失重同条件下干燥的样品，其氨基酸含量高于%。实验条件为，取精密称定约的干燥供试品（在干燥失重条件下干燥），将其溶解在一定量的甲酸中，并加冰醋酸，依以上方法测定，并以：高氯酸溶液1ml相当于丙氨酸为条件，计算供试样品含量。

(二)、氢氧化钠或盐酸直接滴定

精密称取各药品项下规定的干燥供试品（与干燥失重同条件干燥）置于锥形瓶中。加100ml水，加热使其溶解。

冷却至室温，加入规定量指示剂，用的氢氧化钠或盐酸溶液滴定至终点。须进行空白试验以校正。

附录14 氯化物鉴别反应

a）

相当于2 mg氯化物(Cl)的供试品溶于2ml水，或取2ml规定溶液，以稀硝酸酸化，加硝酸银溶液R1.摇匀后放置。出现白色絮状沉淀物。离心，每次以1ml水洗涤沉淀，洗涤3次。在光线较弱处，迅速进行此操作，尽管在离心、洗涤过程中上清夜可能不清澈。使沉淀悬浮在2ml水中，加稀氨水，沉淀应很快溶解，较大颗粒沉淀可能溶解稍慢。 b）

取相当于15mg氯化物(Cl) 或规定量的供试品，置于试管内，加重铬酸钾，1ml硫酸。将1ml二苯基卡巴肼浸湿的滤纸条，盖在试管口。滤纸条变为紫红色。

浸湿的滤纸条不得接触重铬酸钾。

附录15 指示剂颜色与溶液pH 的关系

除非另有规定，取10ml供试溶液，按表16-1加指示剂。

表16－1 指示剂的颜色与溶液pH的关系 反应 PH 指示剂 颜色 红色石蕊试纸 碱性 ＞8 蓝色 百里酚兰试液（） 灰色或紫蓝色 酚酞试液（） 弱碱性 ～ 百里酚兰试液（） 灰色 酚酞试纸 强碱性 ＞10 百里酚兰试液（） 紫蓝色 甲基红试液 中性 中性-甲～ 基红 中性-酚＜ 酞 甲基红试液 酸性 ＜6 溴百里酚兰试液R1 甲基红试液 弱酸性 强酸性

～ 溴甲酚绿试液 ＜4 刚果红试纸 绿色或蓝色 绿色或蓝色 橙色 橙色或红色 黄色 酚酞试液（） ～ 酚红试液（） 甲基红试液 桔红色 黄色 红色 无色或粉色