欧洲PVC工艺和应用技术概述

维普资讯 http://www.cqvip.com 上海氯碱化工　２００６年第３期　专题等综述　欧洲ＰＶＣ工艺和应用技术概述　技术中心曹文鑫　擅耍：本文介绍了欧洲ＰＶＣ市场在调整中的复苏情况、欧洲主要ＰＶＣ生产厂察的产能以及欧洲圈末和地区的产量与需枣量。　奉文着重介绍欧矾ＰＶＣ加工工艺、产品与应用技术的开炭与进展，同时举例说明了一盛新品的应用。　关■词：欧洲ＰＶＣ工艺和应用　进展　中圈分类号：ＴＱ３２５．３　２００４年全球ＰＶＣ表观消费量为２９００万　供业内人士参考。　吨，ＰＶＣ成为最重要的塑料之一。ＰＶＣ最重要　１　欧洲ＰＶＣ市场在调整中复苏　的应用是建筑领域，但是，ＰＶＣ制品在其他行业　在欧洲，近几年，ＰＶＣ市场复苏很慢。处在　应用也占有一定的比例。　观望阶段的企业兼并和调整速度也放慢。２００５　欧洲ＰＶＣ表观消费量从２０００年至２００４年　年ｌ０月，Ｔａｔｏｌ公司将其化学品业务剥离，将　从６４０万吨上升至６８０万吨。由于近几年亚洲　ＰＶＣ业务（以前归属Ａｔｏｆｉｎａ公司）归并到一个　市场的强劲的需求与增长，使得欧洲的表观消　新的企业（Ａｒｂｅｎｍ公司）。Ａｔｏｆｉｎａ公司、Ａｒｂｅｍａ　费量市场份额从２０００年的２６％下跌至２００４年　公司已经实行局部停产，进一步的再调整措施　的２３％（见图１）。同样，北美市场原来相对占　已经颁布。最明显的ＰＶＣ扩产是Ａｎｗｉｌ公司和　居市场重要份额，如今也黯然失色。　Ｏｌｔｅｈｉｍ公司。通过企业的兼并与调整使　它　Ｏｌｔｃｈｉｍ公司脱颖而出，使其跃居欧洲ｌ０大ＰＶＣ　东欧＋ＣＩＳ　生产商的第８名（见图２）。　西瞅ｌ９％　』七美２４％　图ｌ　２００４年世界各地区ＰＶＣ裹观消费量　（总量：２９００万吨）　嚏量景　黑＿　黑黑　欧洲ＰＶＣ产量提高这几年始终微乎其微，　图２欧洲２００４年ｌＯ大ＰＶＣ生产商产能　市场需求基本饱和，在这种情况下，生产商和科　排名　研人员更多的是从优化加工工艺、拓展产品应　由表１可以看出，近几年，欧洲部分装置实　用领域着手。经努力取得了不少成果。笔者从　行关停并转，ＰＶＣ产能得到明显增长，增长了约　（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ｝２００５年第１０期摘译一些内容，以　４０万吨／年，比欧洲的表观消费量增长略慢。　‘●…。●…‘●…‘●…ｒＯ．．ｒ　ｏ●…‘●…。●…・●，￣ｏｏ４ｔ…＿．…・●…・●…・●…・●…ｒ●　一．．．・●…・●…・●…－●…・●．＿．・●…・●－，．ｒ●…・●＿－＿・●…・●…．．…・●……ｉｌ１．．●…－●…．．－，．．●…．●．．　致，分光光度法可以在氯碱废水分析中应用。　２．国家标准ｃＢ　１１９１４—８９，《水质化学需氧量的测定　参考文献　重铬髀盐法》国家环保局标准处提供　Ｉ．《水和废水监测分析方法》．国家环保局，《水和废水监　３．ＤＲ／８９０分光光度计说明书．ＨＡＣＨ公司提供　测分析方法》编委会编　维普资讯 http://www.cqvip.com 曹文鑫・欧洲ＰＶＣ工艺和应用技术概述　业内人士希望２００６年ＰＶＣ产能进一步增长，这　品颗粒均匀外，进料时间和加热时间明显缩短。　种增长将进一步刺激滞销的库存。　自成一体的大型反应釜，体积约为１５０—　衰１欧洲国家和地区２００４年ＰＶＣ产能与　２００Ｍ３，目前其辅助时间可控制在ｌ小时内。用　需求（万吨／年）　最短的时间，加之采用自主开发的生产工艺已　国家／地区　产能　需求　经产业化。它一方面采用内壁光滑的反应釜或　德国　２１０　１６２　法国　ｌ４０　７１　波纹状内冷却反应釜，其冷却效果与传统的反　比利时／卢森堡　９ｌ　５７　应釜相比几乎提高了一倍；另一方面，新开发的　英国　５２　７６　西班牙　５０　５５　引发剂工艺，首次应用于悬浮法，实现对反应速　意大利　４７　９９　度的控制，并且同时实现可靠的工艺安全，以达　斯堪的纳维亚半岛　３１。５　２３　中欧与东欧　２４０　ｌ１５　到冷却效果最佳的状态，这便是人们开发出一　其他　３８．５　２５　种新的标准计量工艺。　总计　９０ｏ　６８３　制备ＰＶＣ糊树脂采用连续法或间歇法，即　欧洲市场２００４年ＰＶＣ热塑性塑料加工增　微悬浮工艺法。对此，在２００４年，微悬浮工艺　长逾３％。同时，ＰＶＣ硬制品型材应用增长率　法应用比例大幅上升。为了控制产品性能，特　最快，超过平均数。该消费增长在型材领域。在　别是流变性能，应用该两种工艺的不同模压，如　中欧和东欧几乎独树一帜。这看来一点也不稀　用预处理工艺或用乳液法和微悬浮法混合工艺　奇，因为先进的型材挤出机在俄罗斯已经有了　制备掺混制品。其他新的工艺进展开发方向是　自己的生产基地。　建立在种子乳液工艺基础上，用于细微颗粒和　在西欧，ＰＶＣ糊树脂２００４年也有明显增　单体分散微粒的生产。总的看来，该工艺在不　长，与上一年相比增长率将近达２％，这将终止　同的微悬浮工艺中有多种工艺：没有一家企业　过去几年的倒退趋势。在西欧，市场的复苏出　与另一家企业工艺相同，特别是生产ＰＶＣ糊树　现消费增长仅仅是一小部分，而西欧加工更多　脂，尽可能考虑减少氯乙烯用量并且在成品销　的产品出口增长到中欧和东欧。同时特别是在　售中降低单体残留量。此外，人们经过不懈的　一些国家，当地的ＰＶＣ糊树脂加工能力的扩大　努力，通过欧共体成员国注册登记保证，并扩大　发挥了更大的作用。在中欧和东欧，这鱼接引　ＰＶＣ糊树脂在食品业和其他行业的应用。　发２００４年ＰＶＣ糊树脂以２位数的百分比增长。　在西欧，ＰＶＣ糊树脂市场发展具有典型意义，并　３　ＰＶＣ产品开发进展　在西欧，管材应用市场份额最大，超过型　且这种发展还在进行之中。业内人士预计，随　材，仍具有举足轻重的意义（见图３）。约有１４０　着西欧２００６年一些生产装置的停车，生产装置　万吨管材首先用于污水管、排水管以及饮水供　从西欧搬迁，在东欧成立子公司后，东欧的ＰＶＣ　给管。塑料加工企业成本压力在扩大生产发泡　发展速度必将加快。　管、无压力管中化解。针对该产品加工工艺只　２　ＰＶＣ生产技术概述　需使用低分子量的ＰＶＣ牌号，Ｋ值为５７—６Ｏ。　ＰＶＣ绝大部分是按间隙式悬浮法工艺制　在生产压力管或应用于较高机械负载场合的管　备。同时将氯乙烯、水、适量悬浮助剂和过氧化　材，为了节约用料，可采用双壁发泡管挤压，也　物加入聚合反应釜，接着搅拌，在较高温度中发　可采用连机挤压或脱机挤压。这里使用较高分　生聚合反应。产生的反应热量经冷却反应釜壁　子量的ＰＶＣ牌号，Ｋ值为６７。为了生产管材，　或经回流冷凝器带走。新的热稳定终止剂开发　要求大的挤出功率转换，同时要求ＰＶＣ粒子均　和改良型引发剂、分散剂的开发投用，除了使产　匀融化。ＰＶＣ加工企业开发出一种粉料。一种　维普资讯 http://www.cqvip.com ３Ｏ　上海氯碱化工　２００６年第３期　均匀流动的物料，它具有粒度分布均匀和稳定　的表观密度。　定性。该高空隙、ＰＶＣ牌号的开发应用于汽车　中的高温电缆。针对较高回弹性要求使用高分　子ＰＶＣ牌号，Ｋ值在９ｏ以上，首先可以使用　ＰＶＣ接枝共聚物，其丙烯酸酯含量约５０％。　这种不寻常的多样化的ＰＶＣ原料表明其　应用范围非常广泛，实心管材和发泡型材既可　以用于建筑业，也可以用于家具业、汽车业和电　器业等。ＰＶＣ原料Ｋ值在５７—６８时，可用于挤　２００４年，专用品的重要应用领域是门窗的内外　密封条。除了热塑性塑料加工优点之外，用该　出悬浮硬制品，Ｋ值７Ｏ的ＥＰＶＣ可挤出硬制品。　原料生产的密封条耐候、耐褪色，所以备受用户　在制作特种实心型材时，快速熔融ＰＶＣ有利于　青睐，并且框式型材可以同时挤压成型，或用新　制品加工，同时改善挤出效率、表面质量和抗静　的ＰＣＥ工艺焊接。　电能力。　ＰＶＣ硬质型材的广泛应用市场对各种牌号　它糊制・　ｆ・３％　ＰＶＣ都有大量的需求。在该领域除了悬浮法　其它７％　材料滁　３％　ＰＶＣ、Ｋ值为５７—６ｏ外，首先是含醋酸乙烯酯的　地板５％　型材、硬制　｝Ｉｌｃ　『ｌｌ％　品２８％　氯乙烯二元共聚物、乳液法ＰＶＣ，Ｋ值为６Ｏ以　电缆料８％　及其他特殊制品系列的应用。二元共聚物明显　软管、型材、　软膜６％　软制品３％　改善了包装薄膜性能和包装膜的拉伸强度，并　硬，１、　管材、配件　且在制作信用卡膜和包装膜时也改善了拉伸和　扳村ｌ２％　２４％　涂覆性能。乳液法ＰＶＣ添加剂加快塑化，产生　较高的均匀融化，并且也提高了抗静电力。分　图３西欧２００４年ＰＶＣ应用情况　子量细度分布均匀的高分子ＰＶＣ牌号也可以　在型材的应用中最大型材的应用是门窗。　作为消光树脂作用于树脂表面结构。还有漂亮　今天，在德国有５５％的ＰＶＣ用于制作门框窗　的大型张挂历，如今采用选取真正的ＰＶＣ原料　框。合理的设计、优良的绝热、长期的稳定性以　和加工技术，在制作高附加值的硬膜时已经达　及少量的维修费用是用户下决心选购的理由。　到最大５吨／／Ｊ，时的挤出速率。　尤其是该型材的方便安装和装配，还具备良好　在ＰＶＣ软型材应用领域首先是高空隙率　的共混改性，受到欢迎。除了ＰＶＣ共混、Ｋ值　ＰＶＣ牌号，Ｋ值为７Ｏ的制品应用。该技术进步　在６５—６８，以及丙烯酸酯一ＰＭＭＡ和丙烯酸酯　体现在制作吹塑薄膜的图案印花。如今这种壁　一ＰＶＣ共混外，在德国。优先使用ＰＶＣ接枝共　厚仅仅达到１０，ｕｎｒ。人们用增鲷ＰＶＣ／ＥＶＡ共聚　聚物。同时在ＰＶＣ聚合时用微粒分布的丙烯　物或用ＰＶＣ／丙烯酸酯二元共聚物做雨篷，这种　酸酯的分散作用与氯乙烯嫁接。该加工工艺保　雨篷耐候、耐化学品，用它做容器的外套、密封　证ＰＶＣ聚合体系，通过接枝反应和ＰＶＣ与改性　板和屋面；该产品提高了熔融黏度，在加工过程　剂理想的共混，达到凝胶粒子均匀分布。采用　中通过增压，压延薄膜厚度超过１ｍｍ。　该加工工艺后，一些鲷料加工企业得到较高的　糊树脂加工量约占欧洲整个市场的１０％。　产品表观密度和均匀的塑化，从而提高产品质　业内人士分析了该制品以及西欧糊树脂百分比　量。　的制品发展情况后，认为该糊树脂新品在今后　４　ＰＶＣ应用技术介绍　５年内，在１２５％的发展速度ＰＶＣ糊树脂适应整　共混（干粉共混）软化、高空隙ＰＶＣ牌号，Ｋ　个市场的需求中，其市场份额约占２７％。同时　值为６５—７Ｏ，压延工艺生产型材、软管和电缆　它在“技术革新”。即现有制品不断提高技术含　料，较高分子量的ＰＶＣ改善了机械强度和热稳　量，不断提高塑料绝缘涂层速度的前提下，以适　维普资讯 http://www.cqvip.com 曹文鑫・欧洲ＰＶＣ工艺和应用技术概述　应（低膨胀、低糊粘度的）市场需求。另外，随着　部件生产的要求，这种部件可以用于飞机制造、　新一代的糊树脂成品的较好的应用功能的开　轮船制造和风力发电设备。　发，其应用前景宽广，其中部分制品已经开发出　除了上述有代表性的应用例证外，在ＰＶＣ　新的市场应用领域。　糊树脂加工领域还出现了值得关注的发展趋　例如，近几年开发的新的帆布篷、新的路牌　势：　标志，用软质ＰＶＣ涂层基料直接用于大型平面　・增塑剂ＤＩＮＰ／ＤＩＤＰ越来越多的替代标　广告宣传画，而不需要事先油漆。高档ＰＶＣ地　准型增塑剂。２００３年ＤＩＮＰ／ＤＩＤＰ占整个增塑　板具有鲜明的图案（例如，用机械压印并产生金　剂应用市场份额的５６％。　属般的效果），增加产品属性。这种地板优点是　・ＰＶＣ糊树脂根据有利的性价比再次在　吸音、防滑、不沽灰、易清洗。新品ＰＶＣ吸音、　汽车内饰件销售中增长。　音响材料提高了轿车内部音质。ＰＶＣ涂布提高　５结语　了建筑物隔音效果，抗紫外线提高了ＰＶＣ软制　欧洲近几年ＰＶＣ市场始终处于饱和状态，　品使用寿命一倍。因此，用ＰＶＣ涂层的聚酯薄　ＰＶＣ用量有限，但是，各家ＰＶＣ生产商、广大科　膜（例如，屋顶顶层薄膜用于平面支撑结构），这　研人员加大加工工艺的优化，积极拓展应用市　种化纤在建筑上的应用成为发展趋势。再比　场领域，这不仅优化了生产，提高了劳动生产　如，一种新品ＰＶＣ涂布植入材料内用于制作安　率，而且降低了生产成本，进一步拓展了产品应　全工作服，它可以减轻重量８０％，可有效防止　用领域，从而使ＰＶＣ这类最大的通用树脂有了．　各种射线。流动性好的超细糊树脂牌号保证精　更广阔的市场应用前景，这些技术进步值得国　确设计的过滤压力，以达到要求苛刻的糊墙纸　内同行们的关注和借鉴。　图形。ＰＶＣ糊树脂特种发泡加工工艺满足超轻　山西重点化工企业效益下滑　化集团公司实现利润３７万元，同比下降１８８％，　丰喜肥业、山西三维、山西合成橡胶实现利润同　今年前４个月，山西省重点监控的化工企　比分别下降３３％、３１％和２０％。天脊集团、双　业产品产量增幅较大，但整体效益同比下降，实　喜轮胎分别亏损２４２５万元和１３２万元，实现利　现利润明显下滑，亏损大幅上升。截至４月底，　润同比分别下降１６７％和６４５％。　全省重点监控的１４家化工企业盈亏相抵后实　特别是焦炭行业，在产能过剩、成本上升以　现利润总额３．Ｏ８亿元，同比下降９６．１４％。　及部分大型钢厂自建的炼焦项目逐步投产，同　据了解，１—４月，在国际油价持续上涨的　时冶金行业部分企业改用喷吹煤新技术，对焦　背景下，山西省以煤为原料的化工企业产品的　炭的需求相对减少的多重作用下，一些重点焦　比较优势凸显，产品产量增幅较大。烧碱、纯碱　化企业的生产经营十分困难，太原煤气化、阳光　产量同比分别增长２３％和２２％，纯苯、精甲醇　焦化、安泰集团实现利润同比分别下降５５％、　产量分别增长９６％和６４．８％，化肥、农用薄膜　５Ｏ％和１５％．山西焦化盈亏相抵净亏损１０２９万　●　产量同比分别增长２５．８％和６５．５％。　元。　但由于原材料价格上涨和资源紧缺，加之　不过有关人士分析，今年全国化工企业效　优势产品的市场供应充足和需求低靡的影响，　益稳定增长的趋势不会发生根本转变，因此，如　山西化工企业效益水平普遍下降。其中，太化　果产品结构调整到位，山西化工企业有望在未　集团实现利润５Ｏ万元，同比下降７ｌ％，临汾染　来一段时间内改变目前的困境。