催化剂的组成与功能
催化剂的组成:活性组分
载体
助催化剂
催化剂组分与功能关系:
一、 活性组分
它是催化剂的主要组分,有时由一种物质组成,有时由多种物质组成
如:乙烯氧化制环氧乙烷的银催化剂;丙烯氨氧化制丙烯腈用的钼和铋催化剂
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10%8%氨含6%量4%2%20%40%60%80%100%Mo的混合比Mo-Fe合金组成与活性关系
活性组分的分类:
二、 载体
载体是催化剂活性组分的分散剂、粘合剂和支撑物,是负载活性组分的骨架。
例如,乙烯氧化制环氧乙烷催化剂中的Ag就是负载在“α—Al2O3上的,这里的α—Al2O 3称为载体。
载体还常分为惰性载体与活性载体。严格来说,催化剂中的组分都不是惰性的,都对主剂与助剂有所影响,只不过活性载体的作用更为明显而已。
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载体的作用与助催化剂的作用在很多方面有类似之处,不同的是载体量大,助催化剂量小;前者作用较缓和,后者较明显。另外,由于载体量大,可赋予催化剂以基本的物理结构与性能,如孔结构、比表面、宏观外形、机械强度等。此外,对主催化剂和助催化剂起分散作用,尤其对贵金属既可减少其用量,又可提高其活性,降低催化剂成本。作为高效催化剂,活性组分与裁体的选择都非常重要。
下面是载体的分类和部分常见载体的种类:
催化剂的活性
随载体比表面的增加而增加,为获得较高的活性,往往将活性组分负载于大比表面载体上。
载体与催化剂的活性、选择性、热稳定性、机械强度以及催化过程的传递特性有关,因此,在筛选和制造优良的催化剂时,需要弄清载体的物理性质和它的功能。
催化剂组分与含量的表示方法:例如:合成氨催化剂Fe—K2O—Al2O3用“—’将催
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化剂中的各组分隔开:加氢脱硫催化剂Co—Mo/α—Al2O3,斜线上为主剂和助剂,斜线下为载体。各组分的含量可用重量%、重量比表示,也可用原子%、原子比表示。
载体的功能:
提供有效的表面和适宜的孔结构
增强催化剂的机械强度
改善催化剂的传导性
减少活性组分的含量
载体提供附加的活性中心
活性组分与载体之间的溢流现象和强相互作用
理想的催化剂载体应具备的特性
能适应某一特定反应的外形;
有足够的抗破碎强度;
有足够的反应表面和合适的孔结构;
有足够的稳定性,包括活性稳定性与热稳定性;
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导热、热容量及堆密度适中;
不含使催化剂中毒的物质;
原料易得,载体制备过程简便。
三、 助催化剂
定义:加入少量的某种物质,可以显著改善催化剂效能,包括活性,选择性与稳定性和寿命等。
它是通过改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面结构、孔结构、分散状态、机械强度等来提高催化剂的性能。
助催化剂的分类:
(1)结构型助催化剂
(2)电子型助催化剂:
(3)晶格缺陷型助催化剂:使活性物质晶面的原子排列无序化,增大晶格缺陷浓度来提高催化剂的催化活性。
第(2)、(3)类也合称为调变性助催化剂
结构型助催化剂:
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作用:提高活性组分的分散性和热稳定性。
原理:能使催化活性物质粒度变小、表面积增大,防止或延缓因烧结而降低活性等,工业催化过程通常在几百度的条件下进行,本来不稳定的微晶容易烧结,因而导致催化剂的活性下降。而助催化剂的加入可以阻止或减缓微晶的增长速度,从而延长催化剂的使用期限。例如:合成氨的铁催化剂,加入少量的Al2O3
电子型助催化剂:
作用:改变催化剂活性物质的结构和化学组成,促进催化活性选择性。
原理:催化剂活性组分的空d轨道能接受助催化剂提供的电子,改变了活性组分的电子结构,提高了催化剂的活性和选择性;可能生成新的晶相,或者也可能产生或增多催化剂中晶相或微晶间活性界面的数目。从而提高活性或选择性。
例如:Fe-Al2O3 中加入K2O
常见助催化剂举例:
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