一、选择题[1-30]（共30分）
（一）单项选择题[1-25]（(在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共25分)
1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ ）
A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2．原理为氢键吸附的色谱是（ ）
A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 3．分馏法分离适用于（ ）
A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分 D. 挥发性成分 E. 内脂类成分
4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ ）
A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇 D. 丙酮 E. 水
5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ ）
A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 6．红外光谱的单位是（ ）
A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．生物碱沉淀反应的条件是（ ）
A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 盐水溶液 E. 醇溶液 8．下列生物碱碱性最强的是（ ）
A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱 D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱 9．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（ ）
A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 氯仿 E. 苯 10．游离麻黄碱所具有的性质是（ ）
A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀 D. 发泡性 E. 溶血性 11．最难被酸水解的是（ ）
A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷
12．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）
A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠
13．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）
A. B. C.
D. E.
14．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）
A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚 D. 茜草素 E. 羟基茜草素
15．硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（ ）
A．山奈素 B．槲皮素 C．山奈素-3-O-葡
萄糖苷
D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷 16．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（ ）
A．B环H-3′的特征 B．C环质子的特征 C．A环H-5的特征
D．A环H-7的特征 E．B环H-2′和H-6′的特征
17. 黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（ ）
A．酸提碱沉 B．碱提酸沉 C．沸水提取 D．乙醇提取 E．甲醇提取
18．鉴别香豆素首选的显色反应为（ ）
A. 三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应 D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应 19. 挥发油不具有的通性有（ ）
A.特殊气味 B. 挥发性 C. 几乎不溶于水
D. 稳定性 E. 具有一定的物理常数 20．分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为（ ）
A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2%高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂
21．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ）
A. 含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接
C. E环是呋喃环，F环是吡喃环 D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷
22．可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是（ ）
A. 正丁醇提取法 B. 明胶沉淀法 C. 分段沉淀法 D. 胆甾醇沉淀法 E. 乙醇沉淀法 23．水解强心苷不使苷元发生变化用（ ）
A. 0.02~0.05mol/L盐酸 B. 氢氧化钠/水 C. 3～5%盐酸 D. 碳酸氢钠/水 E. 氢氧化钠/乙醇 24.强心苷甾体母核的反应不包括（ ）
A. Tschugaev反应 B. Salkowski反应 C. Chloramine T反应
D. Raymond反应 E. Liebemann-Burchard反应 25. 在水液中不能被乙醇沉淀的是（ ）
A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质
（二）多项选择题[26~30]（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分）
26. 加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．水提醇沉法 B．醇提水沉法 C．酸提碱沉法 D．醇提醚沉法 E．明胶沉淀法
27. 下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．黄酮与黄酮醇 B．黄酮与查耳酮
C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷 D．二氢黄酮与二氢黄酮醇 E．芦丁与槲皮素
28. 可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 对二甲胺基苯甲醛 B. 亚硝酰氰化钠 C. 三氯化铁-冰醋
酸
D. 冰醋酸-乙酰氯 E. 苦味酸钠
29. 皂苷在那些溶剂中溶解度较大（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 热水 B. 含水稀醇 C. 热乙醇 D. 乙醚 E. 苯
30. 生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强 B. 氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强 C. 氮原子处于酰胺状态则碱性极弱
D. 生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强
E. 氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强
二、名词解释[1-5]（每题2分，共10分） 1. 溶血指数 2. 生物碱 3. pH梯度萃取法 4. 系统预试验 5. 脑
三、填空题[1-5]（每题2分，共10分）
1. 天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、
、 、 等。
2.羟基香豆素在紫外光下显 荧光，在 溶液中，荧光更为显着。
3． 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。
4.黄酮类化合物分子结构中，凡具有__ __或___ _时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色___ _或__ __，可用于鉴定。
5. 生物碱的碱性由来是 ，其碱性强弱以 表示， 大，碱性 。
四、简答题（共30分） （一）鉴别下列化合物（10分）
1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素 2．
与
A B 3．
OHOHOOHOO-gluOOO 与 与
A B C 4．
OOOOHOHOOHOHCH3OHOHOOOHHOOHOOOHOCOCHOH与
OH3
A B
（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。
1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度： ＞ ＞
A B C
理由：
2．某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大→小排列顺序： ＞ ＞ ＞ ＞
A B C D E 理由：
3．含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为 ＞ ＞
A B C
理由：
（三）根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题（10分）
槐花粗粉
加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下 加入石灰乳至pH8～9，并保持该pH值30分钟，
趁热抽滤，反复２次
水提取液 药渣
在60～70oC用浓盐酸调pH4～5，搅拌，静置放冷，滤过 水洗至洗液呈中性，60oC干燥
滤液 沉淀
热水或乙醇重结晶 芸香苷结晶
（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？ （2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？
（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？ （4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？ （5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？ 五．问答题（共20分）
（一）设计提取分离流程（10分）
某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程 （二）解析结构（10分）
天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为
C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：
IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）
试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。
1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ， 4．醋酸镁反应呈橙红色：示有 5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 7．在4.55（2H，单峰）示有 8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢
9．该化合物结构式是： 。
A B C
参 考 答 案
一、选择题 （一）单项选择题
1. B 2.C 3.D 4.D 5.D 6.A 7.A
10.B 11.D 12.C 13.A 14.E 15.A 16.B 18.D 19.D 20.A 21.E 22.D 23.A 24.D （二）多项选择题
26.ABD 27. ABE 28.AC 29.ABC 二、名词解释
1. 对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。
2. 是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。
3. 是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
4. 用简便、快速的方法，对天然药物中各类化学成分进行比较全面的定性检查。 5. 挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出
30.ACD 8.A
17.A 25.E
9.D
结晶，这种析出物习称为脑。
三、填空题
1. 两相溶剂萃取法；沉淀法；pH梯度萃取法；凝胶色谱法；硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2. 蓝色，碱性
3. 三萜皂苷，甾体皂苷， 30，27。
4. C3 、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。 5. 氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强。 四、简答题（共30分） （一）鉴别下列化合物（10分）
1.分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。
2．分别A、B样品于两支试管中，分别加入ZrOCl2试剂,A、B均显红色，再于试管中加入枸橼酸，A颜色不褪，B颜色减褪。
3．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。
4．取A、B的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A，B为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。
（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。 1．碱性的强→弱程度： A ＞ C ＞ B 理由：A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。
2．Rf大→小排列顺序：D＞E＞B＞A＞C
理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：C＞A＞B＞E ＞D，所以，Rf大→小排列顺序：D＞E＞B＞A＞C。
3.洗脱先后顺序为 A ＞ B ＞ C
理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B，C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。
（三）根据流程回答问题（10分）
（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法 依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。
（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。
（3）以石灰乳调pH8~9的目的：芸香苷含有7-OH，4＇-OH，碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH＞12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。
（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH＜2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。
（5）以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。
五．问答题（20分）
（一）设计提取分离流程（10分）
有机溶剂层 有机溶剂层
（脂溶性杂质）
总生物碱
酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）
酸水滤液 溶解、滤过
有机溶剂萃取（CHCl3、苯等）
酸水层
氨水调pH9～10 有机溶剂萃取 碱水层
pH＞12正丁醇萃取 或雷氏铵盐沉淀
碱水层
NH4Cl/CHCl3
CHCl3层 （酚性叔胺碱）
1%～2%NaOH萃取
有机溶剂层 （叔胺碱）
正丁醇层 （季铵碱）
水层 （水溶性杂）
（二）解析结构（10分） 答：
1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 羟基蒽醌类 ， 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 不是苷类物质 ，
3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 β-OH， 排除了B的可能， ， 4． IR：1655cm-1 1634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21 cm-1，示有1个α-OH取代，排除了C的可能。
5．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 一个OCH3 ，说明是A的可能性大 ，
6．在4.55（2H，单峰）示有 —CH2OH ， 说明是A的可能性大 ，
7．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 4 个 芳 氢，且有一个孤立的芳氢，排除了C的可能。
8．总上，该化合物结构式是： A 。
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