离婚时一方自愿承担债务是可以的。离婚时,夫妻的共同财产由双方协议处理,因此双方可在离婚协议中约定离婚后一切债务由一方承担,但是该约定不能对抗第三人。
一、离婚协议能否对抗第三人
离婚协议不得对抗第三人。离婚协议仅能约束协议双方，不能对抗协议以外的第三人。《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国民法典〉婚姻家庭编的解释（一）》第六十九条第二款规定，当事人依照民法典第一千零七十六条签订的离婚协议中关于财产以及债务处理的条款，对男女双方具有法律约束力。登记离婚后当事人因履行上述协议发生纠纷提起诉讼的，人民法院应当受理。第三十三条规定，债权人就一方婚前所负个人债务向债务人的配偶主张权利的，人民法院不予支持。但债权人能够证明所负债务用于婚后家庭共同生活的除外。
二、夫妻双方协议离婚的程序应该怎么走
夫妻双方离婚的程序如下：
1、夫妻双方协商财产分配、孩子抚养权；
2、协商完毕后，双方签署“离婚协议书”；
3、需要离婚的双方携带身份证、户口簿、结婚证到民政局申请离婚；
4、民政局审核通过离婚申请后，开始计算离婚冷静期30天；
5、离婚冷静期后无反悔的，到民政局领取离婚证。领取到离婚证，双方的婚姻关系就解除了。
离婚时的财产分配情况如下：
1、夫妻双方对财产归属有书面约定，或者有口头约定，双方没有争议的，离婚时应当按照相关约定处理，但是规避法律和损害国家、集体、他人利益的约定无效；
2、夫妻分居后，分别管理、使用和获得的财产，仍然属于夫妻共同财产，离婚时可以各自所有，但差额悬殊的，分得财产多的一方应当补足；
3、主张为一方个人财产的，负有举证责任，不能证明的，只能作为夫妻共同财产处理；
4、夫妻共同财产原则上应当均分，但可能因为一方有过错等原因分配不等；
5、夫妻双方对财产分割的协议，在离婚后正式生效，且只对夫妻双方有约束力，不能以协议对抗第三人，如不能对抗第三人的债权；
6、离婚时一方有隐藏、转移夫妻共同财产行为的，人民法院在判决时可以少分或者不分，但是误将个人财产作为夫妻共同财产隐藏、转移的，不影响夫妻共同财产的分割；
7、离婚时，夫妻共同财产未从家庭共同财产中析出，一方要求分家析产的，可以先就离婚案件和已经查清的财产问题进行处理，对一时难以查清的财产分割问题可告知当事人另案处理，不影响离婚案件的审理。
三、协议离婚后对财产分割反悔可以怎么办
离婚后对协议约定的财产分割反悔可以提起诉讼要求重新分割财产或者撤销撤销财产分割协议。男女双方协议离婚后一年内就财产分割问题反悔，请求变更或撤销财产分割协议的，人民法院应当受理。但人民法院审理后，未发现订立财产分割协议时存在欺诈、胁迫等情形，应当依法驳回当事人。
离婚时的财产分配情况如下：
1、夫妻双方对财产归属有书面约定，或者有口头约定，双方没有争议的，离婚时应当按照相关约定处理，但是规避法律和损害国家、集体、他人利益的约定无效；
2、夫妻分居后，分别管理、使用和获得的财产，仍然属于夫妻共同财产，离婚时可以各自所有，但差额悬殊的，分得财产多的一方应当补足；
3、主张为一方个人财产的，负有举证责任，不能证明的，只能作为夫妻共同财产处理；
4、夫妻共同财产原则上应当均分，但可能因为一方有过错等原因分配不等；
5、夫妻双方对财产分割的协议，在离婚后正式生效，且只对夫妻双方有约束力，不能以协议对抗第三人，如不能对抗第三人的债权；
6、离婚时一方有隐藏、转移夫妻共同财产行为的，人民法院在判决时可以少分或者不分，但是误将个人财产作为夫妻共同财产隐藏、转移的，不影响夫妻共同财产的分割；
7、离婚时，夫妻共同财产未从家庭共同财产中析出，一方要求分家析产的，可以先就离婚案件和已经查清的财产问题进行处理，对一时难以查清的财产分割问题可告知当事人另案处理，不影响离婚案件的审理。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国民法典》
第一千零七十六条夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
第一千零七十九条夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。
人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。
有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：
（一）重婚或者与他人同居；
（二）实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员；
（三）有赌博、吸毒等恶习屡教不改；
（四）因感情不和分居满二年；
（五）其他导致夫妻感情破裂的情形。
一方被宣告失踪，另一方提起离婚诉讼的，应当准予离婚。
经人民法院判决不准离婚后，双方又分居满一年，一方再次提起离婚诉讼的，应当准予离婚。
第一千零八十五条离婚后，子女由一方直接抚养的，另一方应当负担部分或者全部抚养费。负担费用的多少和期限的长短，由双方协议；协议不成的，由人民法院判决。
前款规定的协议或者判决，不妨碍子女在必要时向父母任何一方提出超过协议或者判决原定数额的合理要求。
第一千零八十七条离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理；协议不成的，由人民法院根据财产的具体情况，按照照顾子女、女方和无过错方权益的原则判决。
对夫或者妻在家庭土地承包经营中享有的权益等，应当依法予以保护。
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