车用汽油中氯元素的危害、来源及检测方法

车用汽油中氯元素的危害、来源及检测方法

危害和来源

汽油中的氯化物在燃烧后生成氯化氢，通常汽油燃烧过程中燃烧产物是水和二氧化碳，在有水和氯的条件下，氯化氢以盐酸的形式存在，是强腐蚀性物质，会对发动机汽缸、排气系统（包括活塞、喷嘴等）产生腐蚀作用，严重时会导致车辆熄火、发动机停止工作。此外还会对大气及环境造成污染。

汽油中氯化物的主要来源是原油和含氯的汽油生产原料，如聚氯乙烯塑料等。通常认为原油中的有机氯化物可能来自采油过程中添加的化学助剂。随着我国油田进入开采后期，有些油田通过使用添加剂等化学手段来增加产量，如含氯代烃为主的清蜡剂、降凝剂、减粘剂、水处理剂等采油助剂，一些具有亲油性或油溶性的含氯助剂便随着蒸馏过程进入到各馏分油中。

炼油过程使用的一些化学助剂也可能含有有机氯化物，如破乳剂、脱盐剂、输油管线及油罐清洗剂等，它们可能通过某些渠道污染原油或二次加工原料。这些含氯助剂均有可能在原油加工过程中造成催化剂中毒和设备腐蚀。

按照正常的炼油工艺，车用汽油在进入市场前应不含氯化物。目前国家标准及北京市地方标准均未对氯含量有所要求，针对当前油品质量难以保证的现状，不排除销售商为降低成本、增加利润在车用汽油中人为加入含氯汽油组分。

含量的检测方法

(1)微库仑法。试样与载气（氮气）混合进入裂解管，与氧气混合裂解氧化，使样品中有机氯转化为氯离子，再由载气带入滴定池同银离子反应。滴定池中银离子浓度降低，测量参考电极指示出的银离子浓度降低的变化，并将信号送到微库仑放大器，微库仑放大器输出相应电流于电解电极对，电离生成银离子，电解阳极处按下式进行反应：

Ag-e→ Ag+

使滴定池中银离子浓度复原，测量补充银离子所需电量，根据法拉第电解定律可求出样品中的氯含量。

微库仑法是最常采用的方法，具有测定准确、高效的优点，但测定操作时间长，对操作人员的熟练程度要求也比较高。目前已广泛应用于石化领域。

(2)自动电位滴定法。采用自动电位滴定法测定氯含量，用淀粉指示液作指示剂，依据终点时所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积求得氯离子的含量。操作简便，准确快速，成本较低，但配制溶液较为繁琐，试验时间较长，且取样量与滴定剂浓度对结果均会造成一定影响，对操作人员的判断能力要求较高。

(3)能量色散X射线荧光光谱法。

采用能量色散X射线荧光光谱法测定石化产品中的总氯含量。采用钛靶X射线管及高分辨率硅漂移半导体检测嚣，在管电压10kV、管电流0.3mA的最佳实验条件下，氯含量在30~1000mg/L范围内与荧光强度呈良好的线性关系。具有操作简单、不需化学药品、不需载气和助燃气等优点，但不适合检测氯含量较低的样品。

微库仑法测定氯含量已有相应的石化行业标准SH/T 1757《工业芳烃中有机氯的测定》，且在中石化、中石油内部已经广泛采用，可以用于市场监督中监控汽油中的氯含量。