《天然药物化学》复习题带答案
一、单选题
1. D 2、C 3、B 4、C 5、(1)A, B;(2)C, D 6、A 、 C 7、C 8、C 9、B 10、B 11、C 12、 B 13、B 14、C 15、 B 16、A 17. A 18、A 19、D 20、D 21. B 22. B 23.B 24. D 25. A 26. B 27. D 28. A 29. C 30. C 31. B 32. A 33. C 34. D 35. B 36. B 37. D 38. C 39. B 40.A
41.A 42.C 43. B 44、B 45、B. 46、A. 47、C. 48、A 49、D 50、B 51、D 52.B 53.C 54.D 55. B 56.A 57.D 58.A 59.B 60.A 61.D 62.B 63.A 64.C. 65.A 66.D 67.C 68.D 69.B 70. A 71.B 72.A 73.A 74. B 75. D 76. D 77. D 78. D 79. D 80. A 81. A. 82. D 83. D 84. D 85. A 86. D 87. A 88. D 89. A 90. D
91. A 92. D 93. C 94. C 95. D 96. A 97. B 98. B 99. C 100. C 二、多选题
1、B、C 2. A、C、D 3.C、D、E 4. A、D、E 5.A、B、C、D 6.A、B、C、E 7.A、B、D、E 8.A、B、D、E 9.A、B、E 10.A、B、D
11.C、D 12.A、B、D 13.A、B、D、E 14.B、D、E 15. B、D、E 16. B、C 17.A、B、C、D 18. A、B、C、D 19.A、B、D、E 20. A、B、C、E 三、名词解释 1.碱提酸沉法:
采用碱水对天然药物中的酸性成分进行提取,过滤后,滤液再加入酸使酸性成分沉淀出来的方法。 2.两相水解法:
在反应液中加入与水不相混溶的有机溶剂,一旦反应有苷元生成即可转入有机相,避免苷元与酸长时间接触而遭到破坏。本法可用于较难水解的苷类的酸水解反应,从面得到完整的苷元,有利于苷元的鉴定。 3.苯丙素类:
天然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元(C3-C6)构成的化合物,统称为苯丙素类。
4.乙酸原化合物:系指从乙酸乙酯或乙酰辅酶A,生物合成的一类化合物。 5.生物碱:
生物碱是一类存在于生物界(主要是植物)中,大多具显著生物活性的含负氧化态氮的化合物,氮通常在环中。 6.亲水性有机溶剂:
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既可溶于水,又可以任意比与亲脂性有机溶剂相混溶的有机溶剂。 7.挥发油:
又称精油,是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发,可随水蒸气蒸馏。 8.香豆素:
香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。 9.强心苷:
强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 10.大环内酯:
大环内酯是海洋生物中常见的一类具有抗肿瘤活性的化合物,结构中含有内酯环。 11.亲水性有机溶剂:
能与水以任意比例相混合的有机溶剂,如甲醇、乙醇、丙酮。 12. 强心苷:
是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 13.苷化位移:
糖与苷元成苷后,苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,这种改变称为苷化位移。
14、二次代谢产物:
由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物,如萜类、生物碱类化合物等。 15、HR-MS:
高分辨质谱,可以预测分子量。 16. PH梯度萃取法:
用一系列PH由小到大或由大到小的水溶液依次对待分离的酸或碱的有机溶剂进行萃取,分别得到酸碱度不同的化合物的方法叫PH梯度萃取法。 17.溶血指数:
是指皂苷对同一动物来源的红细胞悬浮液,在同一的等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。 18.系统预试验:
利用简单、灵敏准确的定性试验方法,对药物中所含的各类化学成分进行全面的检查。 19. 聚醚梯:
答:是聚醚类化合物的一个结构特点,氧原子相间排列,形成类似梯子状结构。 20.Hofmann降解:
答:是生物碱C-N键裂解的一种方式。 21. PH梯度萃取法:
答:PH梯度萃取法:用一系列PH由小到大或由大到小的水溶液依次对待分离的酸或碱的有机溶剂进行萃取,分别得到酸碱度不同的化合物的方法叫PH梯度萃取法。 22.黄酮类化合物:
以前,黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物,现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环(A-与B-环)通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 23萜类化合物:
凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。 24. 天然药物中的有效成分:
一般是指化学上的单体化合物,即能用分子式表示,并具有生理活性和一定的物理常数。这一类化学成分往往具有一定的生物活性,能起到治疗疾病的作用。
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25. 升华法:
固体物质在受热时不经过熔融直接转化为蒸气,蒸气遇冷后又凝结成固体的现象叫做升华。如樟木中的樟脑、茶叶中的咖啡因等的提取。 26. 结晶法:
利用温度不同引起溶解度的改变分离物质的方法。 27. 沉淀法:
在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性,使一部分物质沉淀析出,从而实现分离。
28. 液-液萃取法:
将两种相互不能任意混溶的溶剂(例如氯仿与水),置分液漏斗中充分振摇,放置后即可分成两相。 29. 正相色谱:
分离水溶性或极性较大的成分时,固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲溶液等。流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂,称为正相色谱。 30. 反相分配色谱:
当分离脂溶性化合物,如高级脂肪酸、油脂等时,则两相可以颠倒,固定相可用液状石蜡,而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂,故称之为反相分配色谱。 31. 半化学吸附:
即氢键吸附。如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间的氢键吸附,力量较弱,介于物理吸附与化学吸附之间。 32.超声波提取技术:
是采用超声波辅助提取溶剂进行提取的方法。 33. 微波提取技术:
微波加热是能量直接作用于被加热物质。空气及容器对微波基本上不吸收和反射,保证了能量的快速传递和充分利用。 34.低聚糖:
由2-9个单糖基通过苷键聚合而成的糖。 35.甾体化合物:
是天然广泛存在的一类化学成分,结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 36.开环甾体化合物:
按照开环的位置可分为5,6-、9,10-、9,11-开环等甾体化合物,其中9,11-开环甾体为主要结构类型。 37.酸值:
是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1克挥发油中游离羧酸和酚类所消耗KOH的毫克数表示。 38. 酯值:
是代表挥发油中酯类成分含量的指标。用水解1克挥发油中所含酯所需要的KOH毫克数表示。
39. 皂化值:
是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。它是以皂化1克挥发油所需KOH的毫克数表示。实际上皂化值是酸值与酯值之和。 40.净油:
是将浸膏再经乙醇处理,回收乙醇而成的浓缩物,故净油有完全溶于乙醇的含义。
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四、填空
1.(理论)与(方法)(化学成分)。 2.(甲醇)(乙醇)和(丙酮)。 3.( 水蒸气蒸馏法)(浸取法)和(冷压法)。 4.(内酯环),(长链脂肪酸),( 1 )。 5.(新发现的药材及其制剂),(新的中药材代用品),和(药材新的药用部位及其制剂)。 6.(植物)、(动物)和(矿物)。 7.(植物)、(动物)、(矿物)和(微生物),(植物)。 8.(粉碎度)、(温度)和(时间)。 9.(六元)(反式)(相间)(梯子)(聚醚梯)。 10.香(溶剂提取法),(水蒸气蒸馏法),(碱溶酸沉法)。 11.(浸渍法)(煎煮法)(渗漉法)(回流提取法)(连续回流提取法) 12.( 1 ),(2~9)(10)。 13.(杀酶)。 14、(苷键)( 电子云密度 ). 15、( 气-质)。 16、( 大 )( 无定形 )( 结晶 )( 完好的结晶 )。 17、(溶剂提取法)( 碱溶酸沉法)( 水蒸气蒸馏法)。 18、(大于)( 大于 ) 19、( 大黄酚)、( 大黄素)、(大黄素甲醚 )、(芦荟大黄素)、( 大黄酸 )。 20、( 生物碱)(酸性 )( 沉淀试剂 )(灵敏度)( 三 ) 21、(浓硫酸和α-萘酚)(糖和苷)。 22、 (pH梯度萃取法) (色谱方法)。
23、 (铅盐)、(锆盐)、(镁盐的络合反应)
24、 (齐墩果烷型),(乌苏烷型),(羽扇豆烷型)和(木栓烷型)。 25、 (溶剂法)、(铅盐法)、(吸附法)。
26、 (环合反应)、(C—N键)和(C—C键的裂解)。
27、 (萜类化合物)、(芳香族化合物)、(脂肪族化合物) 28、(水或酸水-有机溶剂)、(醇-酸水-有机溶剂)、(碱化-有机溶剂) 29、( 糖 )( 糖的衍生物 )( 苷键 ) 30、( 苷键 )( O-苷 ),( N-苷 ),( S-苷 ),( C-苷 )。 31、( 苷 )( 电子云密度 )( N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 ) 32.(大黄酚 )( 大黄素)( 大黄素甲醚)(芦荟大黄素)(大黄酸 ) 33、(1个 )( 2~9个 )( 10个以上 ) 34、( PH )( pH<7 )、( pH=8.5 )、( pH>8.5 ) 35、(对心血管系统的作用)、(抗肝脏毒作用)、(抗炎作用)、(雌性激素样作用)、(抗菌及抗病毒作用) 36、
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DMAPP(C5)IPP(C5)单萜焦磷酸香叶酯(C10)甾族类IPP倍半萜焦磷酸金合欢酯(C15)×2角鲨烯(C30)三萜(C30)IPP二萜焦磷酸香叶基香叶酯(C20)×2类胡萝卜素(C40)IPP二倍半萜焦磷酸香叶基金合欢酯(C25)萜类化合物的生物合成途径
37、1.(中央三碳链的氧化程度);2.( B-环连接位置(2-或3-位));3.(以及三碳链是否
构成环状)。 38、(半透膜)(分离)。 39、(即被排阻在凝胶粒子外部)(较晚)(由大到小) 40.(主要是生理活性成分或药效成分)(提取分离方法)(生物合成途径) 41.(溶剂提取法)、(水蒸汽蒸馏法)及(升华法) 42.(无机盐)、(单糖)、(双糖) 43.(离子交换树脂)( 中性 )( 交换基团 )( 吸附 )( 洗脱 ) 44.(查阅美国化学文摘)、(联机检索)。
45. (或对照品)的 (相同溶剂结晶); (三种系统) (相同的溶剂)。 46.(<80℃)(溶剂)(药材) 47.(浸出溶剂)(药材) 48.( 水 )(有效成分) 49.(有机溶剂)(成分) 50.(溶剂)(索氏) 51.(非极)(极),(分子筛性) 52.(越小)(越强)(中等)(较大)(较大) 53.(透析)法、(凝胶)滤过法、(超滤法)、(超速) 54.(药效)(毒理)(结构) 55.(活性)(纯化)(活性)(合成)(结构)
56. (生物碱) (黄酮类) (蒽醌类) (香豆素) (强心苷) (皂苷) (挥发油) (有效成分) 57.( 0 ℃)( -20℃ ),( 重结晶 ) 58.(70~300℃)(水蒸气)( 轻 ),( 水 )(0.85~1.065) 59.( 油脂吸附法 )、( 溶剂萃取法 )、( 超临界流体萃取法 )。 60.(分离)( 冷冻)法、( 分馏)法、( 化学)法和( 色谱)
五、简答题
1、在溶剂提取法中,常用的提取方式有哪些?
(1)浸渍法(2)渗漉法(3)煎煮法(4)回流提取法(5)连续回流提取法 2、具有哪些结构特征的香豆素成分不能用酸碱分离法提取分离?
答:对酸碱敏感的香豆素,在提取过程中结构可能发生改变。
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1、C8有酰基,碱化水解后,不易恢复内酯结构。 2、C5有羟基,可能发生异构化。
3、结构中若有其它酯基,遇碱易发生水解。 4、侧链上有环氧基的,遇碱易开环。 5、烯醇醚丙烯醚键遇酸易开裂。
6、异戊烯基邻位有羟基者遇酸易环和。 3、写出下列化合物所属的结构类型。
(1) (2)
CH2OHHOCOCH3HOOO HOOO
(3) (4)
OCH3OOHOOOHOH3COCH3OCH3O
答:(1)简单香豆素;(2)其他香豆素;(3)苯醌;(4)萘醌 4、写出天然黄酮类化合物的分类根据。
答:根据(1)中央三碳链的氧化程度。
(2)B-环的连接位置(2-位或3-位)。 (3)以及三碳链是否构成环状等特点。 5、黄酮类化合物,其酚羟基酸性强弱顺序是什么? 答:酸性强弱顺序:
7,4’-二OH 〉7-或4’OH 〉一般酚OH 〉5-OH
6、甾体皂苷的理化性质与三萜皂苷的理化性质有何异同点?如何将二者区分开? 答:相同点:(1)都具有表面活性和溶血作用。 (2)都可以与甾醇形成分子复合物。
(3)在无水条件下都可以与某些酸发生相似的颜色反应。
不同点:(1)三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不如甾体皂苷稳定。
(2)甾体皂苷与醋酸-硫酸反应,在颜色变化中最后出现绿色,三萜皂苷最后
出现红色。
(3)三萜皂苷加热到100℃才显色,甾体皂苷加热到60℃即显色。
通过与醋酸-硫酸反应或者与三氯醋酸反应可以将二者区分开。 7、如何利用化学反应区分呋甾和螺甾类化合物?
答:呋甾类化合物对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂显红色反应,而螺甾类化合物与之不反应。 8、简述从天然药物或中药中开发新药的五种途径及其与《2005年药品注册管理办法》的相关性。
答(1)文献调研或结合现代药理筛选。
(2)寻找新药源:2类(新发现的药材及其制剂)3类(新的中药材代用品)4类(药材
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新的药用部位及其制剂)。
(3)6类(未在国内上市销售的复方制剂)7类(改变国内上市销售的 给药途径的制剂)8类(改变国内上市销售的剂型的制剂)9类(已有国家标准的) (4)5类(未在国内上市销售的有效部位及其制剂) (5)1类(未在国内上市销售的有效成分及其制剂) 9、简述大孔吸附树脂在分离和纯化苷类化合物时的操作。(4分)
答: 可将大孔吸附树脂用乙醇浸泡24小时,再用水洗至流出液澄明,将样品水溶液上柱,用水洗至流出液近无色,再用不同浓度的乙醇(浓度由低到高)洗脱苷类化合物。 10、提取苷类化合物应注意什么?有哪些解决办法?(4分)
答:抑制酶的活性。沸水提取法,醇类溶剂提取法,加碳酸钙等。 11、 醌类化合物共有哪几种结构类型? 答:苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。
12、如何以颜色反应区分萘醌和蒽醌这两类化合物?
答:以无色亚甲蓝显色实验区分,萘醌显蓝色斑点,蒽醌不显色。 13、写出萜类的生源学说中,生源的异戊二烯法则的主要观点。 答:认为甲戊二羟酸是关键性的前体物质,萜类化合物都是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。
14、为什么三萜苷类化合物又被称为三萜皂苷?
三萜苷类化合物多数可溶于水,水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫,故被称为三萜皂苷。
15、 简述天然药物中生物活性成分研究需要注意的问题 答:(1)投资风险意识和专利保护意识 (2)活性测试方法选择的正确与否是活性追踪分离能否成功的关键 (3)确保供试材料具有活性是能够追踪到活性化合物的前提 (4)天然药物及中药在临床上往往具有多方面治疗作用,在动物实验上具有多方面的活性,在体外实验中具有多个作用靶点,注意选择。(5)在分离过程中要按“等剂量不等强度的原则”对每一阶段所得组分进行活性定量评估并与母体比较,追踪分离活性最强馏分。(6)注意水溶性成分和脂溶性成分的活性关系。
16.简述Smith降解水解法(过碘酸裂解反应)的步骤。
答:步骤: (1) 用过碘酸(NaIO4)将苷分子中糖上的邻二羟基氧化开裂为二元醛结构,反应
于室温下在水或稀醇中进行;
(2)用NaBH4将二元醛结构还原成相应的二元醇结构;
(3)在室温下与稀酸作用使其水解,此时由于二元醇分子中具有简单的缩醛结构,它比糖的环状缩醛更容易被稀酸催化水解而生成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物。 17、简述Smith降解水解法(过碘酸裂解反应)的意义: (1)可以得到完整的苷元。
某些O-苷及C-苷,为了克服使用剧烈酸水解容易破坏苷元的缺点,常来用此法进行水解。(某些O-苷,经Smith降解后,生成简单的缩醛,其稳定性较苷差,用稀酸即可水解而得到完整的苷元。如人参、柴胡、远志等皂苷即可用此法获得真正的苷元)。 (2)从降解得到的多元醇,可以获知原苷中的糖的类型。
18、羟基蒽醌分为哪几种结构类型?写出各自的代表性化合物及其分子结构式(每种至少写出2个)。
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答:羟基蒽醌分为大黄素型和茜草素型两种结构类型。大黄素型有: 大黄酚: 大黄素: OHOOH
H3COHOOHH3COOHO
OOHOOHOHOH茜草素型有茜草素: 羟基茜草素:
OOOH19.简述异戊烯链的生物合成途径。
在萜类化合物的生物合成中,首先合成活性异戊烯前体物,即由(1)乙酰辅酶A与乙酰乙酰辅酶A生成3-羟基-3-甲基戊二酸单酰辅酶A,(2)后者还原生成甲戊二羟酸,(3)甲戊二羟酸经数步反应转化成焦磷酸异戊烯酯(IPP),(4)IPP再经硫氢酶及焦磷酸异戊酯异构酶转化为焦磷酸γ,γ-二甲基烯丙酯(DAMPP),(5)IPP和DAMPP均可转化为半萜,在辅酶的作用下,头-尾相接缩合为焦磷酸香叶酯,衍生为萜类化合物。 20、生物碱沉淀试剂在生物碱检识中的应用?
大多数生物碱在酸性水溶液中,能与一些特殊的试剂(生物碱沉淀剂)作用,生成沉淀。利用这些沉淀反应,(1)预试生物碱的存在与否。(2)用于生物碱的精制。(3)提取过程中,用于指示提取是否完全。通常先选用3种以上不同的生物碱沉淀剂进行试验,若均为负反应,则肯定无生物碱存在;若呈正反应,则必须精制后再试验,第二次再呈正反应,才可确证存在生物碱。
21、传统中药多为汤剂,从某种意义上说溶于汤剂中的水溶性成分才是有效成分,但脂溶性
成分是否就一定不是有效成分吗? 答:实际上未必如此。理由:(1)脂溶性成分会因助溶而溶于汤剂;(2)增大剂量提高脂溶性成分的用量;(3)古人不清楚脂溶性成分的存在不代表脂溶性成分是中药中无效成分。 22、简述三萜及其皂苷的生物活性?
答:1、抗炎活性。2、抗肿瘤活性。3、抗菌和抗病毒活性。4、降低胆固醇作用。5、提高记忆力,促进神经细胞生长。(对中枢神经系统的作用)。6、抗心肌缺血和心肌损伤。(对心血管系统的作用)。7、杀软体动物活性。8、抗生育作用。9、溶血等其它作用。
23.溶剂提取法中常用的有哪几种提取方式
(1)浸渍法(2)渗漉法(3)煎煮法(4)回流提取法(5)连续回流提取法(6)超临界萃取法(7)超声波提取法。
答对其中五个即可。
24.什么是合适的结晶溶剂?如何选择?
合适溶剂:是指对于欲纯化的成分(甲)热时溶解度大,冷时溶解度小,而对杂质(乙、丙——等)则冷热都不溶液或冷热都易溶。
如果对杂质冷热都不溶的,则可用溶剂将样品加热溶解,使形成甲的饱和溶解,乘热滤 去不溶的杂质乙、丙——等,将滤液低温放置或蒸去部分溶剂后再低温放置,使主要成分甲大部分析出结晶。
如果对杂质冷热都易溶的,则可用溶剂将样品加热溶解,使形成甲的饱和溶液,乘热过滤(往往会有些固体不溶物),滤液低温放置或蒸去部分溶剂后再低温放置,使主要成分
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大部分析出结晶,而杂质留在母液中。
25.画出芦丁的结构式,并写出其类别(二级)和主要生物活性。
OH OHOOH rhutinose OHO
类别:属黄酮类化合物中的黄酮醇类。
生物活性:对心脑血管系统的作用,如维生素P样作用或抗炎作用。
26.简述等剂量不等强度原则。
在分离过程中需要遵守的原则。对每一阶段所得组分进行活性定量评估并与母体进行比较,追踪分离活性最强流分。
27.简答总生物碱提取的溶剂法。
(1)水或酸水-有机溶剂提取法;(2)醇-酸水-有机溶剂提取法;(3)碱化-有机溶剂提取法;(4)其他溶剂法。
28.简述如何采用PH梯度萃取法分离大黄酸、大黄酚和大黄素?
大黄酸、大黄酚和大黄素 乙醚溶液 5%NaHCO3 不溶物
乙醚溶液
5%NaCO3 NaHCO3溶液
酸化 沉淀 重结晶 大黄酸
NaCO3溶液
酸化 沉淀 重结晶 大黄素
乙醚溶液
回收溶剂至干 重结晶 大黄酚
29.甾体皂苷分为哪几种结构类型?
甾体皂苷包括螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。 30.简述木脂素的生物活性?
抗肿瘤作用、肝保护和抗氧化作用、抗HIV病毒作用、中枢神经系统的作用、血小板活化因子拮抗活性、平滑肌解痉作用、毒鱼作用、杀虫作用。 31.简述提取溶剂的选择原则及应注意的问题。
答:依据“相似相溶”的原理,选择合适的溶剂,一般要注意以下几点: (1)所选溶剂要对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小。
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(2)溶剂不能与中草药的有效成分起不可逆的化学变化。 (3)溶剂要经济易得、使用安全。
32、何谓两相水解法?
答:即在反应混合物中加入与水不相混溶的有机溶剂(苯、氯仿等),使水解后生成的甙元立刻进入到有机相中,避免了与酸长时间接触,从而得到真正的甙元。 33、写出黄酮(醇)、二氢酮(醇)母核结构。
34、如何判断提取的单体化合物的纯度?
答:首先进行薄层层析分析。如在三种不同的层析条件下,均只出现单一斑点,则可初步判断其为单一成分。继续对其测定熔点,如熔点与标准品一致且熔距短,可判断该单体化合物纯度高。
35、人参皂苷抗肿瘤活性受糖影响,写出其强弱规律。 苷元>单糖苷>二糖苷>三糖苷>四糖苷。 36、何谓天然药物化学?其主要研究的内容有哪些方面?
天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。其主要研究内容是天然药物有效成分的提取、分离、鉴定、结构测定以及主要类型化学成分的生物合成途径等。
37.简述影响苷类化合物酸催化水解速度的因素主要有哪些。
影响酸催化水解反应速度的因素,主要受苷键原子的电子云密度及苷键原子的空间环境等因素的影响。只要有利于苷键原子质子化的,也就有利于水解反应。
38.请将下列各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强排序:丙酮、水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酰胺
答:水>甲醇>丙酮>氢氧化钠水溶液>甲酰胺
39.中草药有效成分提取方法有几种?采用这些方法提取的依据是什么?
答:1)溶剂提取法:利用溶剂把中草药的所需要的成分溶解出来,而对其它成分不溶解或少溶解。2)水蒸气蒸馏法:利用某些化学成分具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。3)升华法:利用某些化合物具有升华的性质。 40.苷的溶解性有何特点?
答:苷一般可溶于水、醇、正丁醇,难溶于亲脂性有机溶剂。其溶解度随苷元的结构与连接糖的数目及糖的性质密切相关。苷元上极性基团多,糖分子羟基数目多,则亲水性大。 41.如何检识某药材中含有香豆素类成分?
答:1)异羟酸铁反应呈阳性。 2)酚羟基反应多呈阳性。
3)荧光:一般具有蓝色或蓝绿色荧光。
42.叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律。
答:1)有羟基取代的蒽醌类化合物呈强酸性。2)β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌。3)酚羟基数目增多,酸性加强,但与羟基位置有关。强弱顺序为:含-COOH>含2个以上β-OH>含一个β-OH>含2个以上α-OH>含一个α-OH。
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43.简述从植物药材中提取蒽醌类成分时注意点?
答:蒽醌在植物体中常以游离状态或苷共同存在。一般可用醇提取。但具有羟基蒽醌又往往与植物体中镁、钙、钾结合成盐的形式存在。因此,可将药材粗粉预先加酸,酸化,使之全部游离后,再用醇提取;若要提取蒽醌苷,应注意酸,酶,以防水解;若只需提取游离蒽醌,则可先加酸进行水解,然后用有机溶剂提取。
44.试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。
答:二氢黄酮(醇)由于C环已被氢化成半椅式结构,破坏了分子中的平面性,而使分子排列不紧密,分子间引力降低,有利于水分子进入,故水中溶解度稍大;异黄酮的B环与色原酮不在同一平面上,分子间隙大,故水溶性也增大;花色素虽为平面结构,但以离子形式存在,所以水溶性较大。
45.简述强心苷的溶解度及其影响因素。
答:强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂,略溶于乙酸乙酯,含醇氯仿,几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂中。
强心苷分子中糖数目越多,糖链越长,羟基相应增多,在水中溶解度也增加,若糖为2,6-去氧糖,实际增加羟基不多,对其溶解度无甚影响。分子中羟基特别使苷元中羟基数目越多,在水中溶解度也增加。
46.如何利用铅盐法分离甾体皂苷和三萜皂苷?
答:在粗总皂苷的醇或水溶液中,加入中性醋酸铅,酸性皂苷(三萜皂苷)可与之产生沉淀。滤出沉淀,滤液再加碱式醋酸铅,甾体皂苷(中性皂苷)可与之产生沉淀。再将沉淀分别悬浮与水中,通硫化氢脱铅,脱铅后的滤液,减压浓缩即可得较纯得皂苷。 47. 简述达玛烷型四环三萜的结构特点。
达玛烷型四环三萜,其结构特点:是8位有角甲基,且为β-构型。此外13位连有β- H,10位有β-CH3,17位有β-侧链。 48.溶剂提取法中的主要提取方式有哪些?
答:浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法 49.提取苷类化合物时应注意什么?常用的措施有哪些?
答:应注意杀酶。常用的方法有60%~70%乙醇提取法;沸水提取法;及加入碳酸钙等破坏酶的活性,保证苷的完整性。
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50.如何利用Gibbs反应来检查香豆素中6位是否有取代基?
答:将香豆素类化合物溶解在碱液中,加热开环后,加入Gibbs试剂,若产生蓝色,则证明6位无取代基,若不产生蓝色,则证明6位有取代基。
51.写出萜类化合物的关键前体物与通式,并根据碳原子数目对萜类化合物进行分类。
答:甲戊二羟酸是萜类化合物的关键前体物,它的分子式通式是(C5H8)n。 根据碳原子数可以将萜类化合物分为:
分类 碳原子数 通式(C5H8)n 半萜 5 n=1 单萜 10 n=2 倍半萜 15 n=3 二萜 20 n=4 二倍半萜 25 n=5 三萜 30 n=6 四萜 40 n=8 52.简述超临界流体萃取法及其优点?
答:利用CO2超临界流体作溶剂,萃取有酸成分的一种方法,它具有防止氧化,热解
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及提高品质的一种方法。
53.三萜类化合物的生物活性。
答:1)抗炎活性。2)抗肿瘤活性。3)抗菌和抗病毒活性。4)降低胆固醇作用。5)杀软体动物活性。6)抗生育作用。7)其他活性 54.根据皂苷的结构说明皂苷的提取方法。
答:因皂苷多含有羟基,羧基极性基团,亲水性强,常用醇类溶剂提取。通法:醇提液减压浓缩后,加适量水,必要时先用石油醚等亲脂性溶剂萃取,除去亲脂性杂质,然后用正丁醇萃取,减压蒸干,得粗制总皂苷。 55.甾体化合物的结构特征。
答:结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核,甾核C3位有羟基取代,C10 和C13 位有角甲基取代,C17 位有侧链。
56.强心苷中苷键的水解方式有哪些?
答:(一)酸催化水解:1)温和的酸水解,2)强酸水解,3)盐酸丙酮法; (二)酶催化水解。
57.提取溶剂的选择原则是什么?
相似相溶原则,在选择提取溶剂时还应注意(1)所选溶剂要对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小(2)所选溶剂应对不应与欲提取的成分发生不可逆的化学反应(3)溶剂要经济易得、使用安全。
58.如何判断提取的单体化合物的纯度?
一般常用各种色谱法如薄层色谱(TLC)、纸色谱(PC)、气相色谱(GC)或高效液相色谱(HPLC)等方法对其进行纯度检验。在用薄层色谱法或高效液相色谱法时,最好使用正相和反相薄层或色谱柱同潮进行检验,这样可以保证结论的正确性。此外,固体物质还可通过测定熔点、考察熔距的大小作为纯度的参考;液体物质可通过测定沸点、沸和、折光率及比重等判断其纯度。
一般样品用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点或谱峰,结晶样品的熔距为0.5℃~1.0℃,液体样品的沸程在5℃以内,即认为是较纯的单体化合物。 59.三萜皂苷的结构及其检识方法(原理)。
答:1)三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成,具有烃类结构等。
2)检识方法:
①颜色反应,产生共轭双烯及正碳离子结构 ②表面活性,固有性质
③溶血作用,皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物 ④沉淀作用,皂苷的水溶液能与Pb,Al,Ba,Cu盐形成沉淀物
60.根据皂苷的结构说明皂苷的提取方法。
答:因皂苷多含有羟基,羧基极性基团,亲水性强,常用醇类溶剂提取。通法:醇提液减压浓缩后,加适量水,必要时先用石油醚等亲脂性溶剂萃取,除去亲脂性杂质,然后用正丁醇萃取,减压蒸干,得粗制总皂苷。
57.甾体皂苷的皂苷元的基本骨架是什么?依据此结构中C25的构型和环的环合状态,可将其分为哪几种类型?
答:甾体皂苷的皂苷元的基本骨架属于螺甾烷的衍生物。
可分为四类:1)螺甾烷醇类,2)异螺甾烷醇类,3)呋甾烷醇类,4)变形螺甾烷醇类 61.强心苷除甾体母核所产生的显色反应外,还因结构中含有什么而产生显色反应,这些反应分别是什么? 答:(1)强心苷除甾体母核所产生的显色反应外,还因结构中含有不饱和内酯环核2-去氧
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糖而产生显色反应。
(2)由于不饱和内酯环产生的反应:Legal反应等。
由于2-去氧糖产生的反应:①Keller-Kiliani反应②对甲氨基苯甲醛反应③占吨氢醇反应④过碘酸-对硝基苯胺反应等。
62.天然醌类化合物主要分为哪几种类型? 答:苯醌类、萘醌类、菲醌类、蒽醌类 63.萜类化合物的生源学说。
答:(1)经验的异戊二烯法则 (2)生源的异戊二烯法则 64.四环三萜的结构类型。
答:达玛烷型;羊毛脂烷型;甘遂烷型;环阿屯烷型;葫芦烷型;楝苦素型。 65.简述大孔吸附树脂在分离和纯化苷类化合物时的操作。
可将大孔吸附树脂用乙醇浸泡24小时,再用水洗至流出液澄明,将样品水溶液上柱,用水洗至流出液近无色,再用不同浓度的乙醇(浓度由低到高)洗脱苷类化合物。 66.黄酮类化合物显酸性、碱性的原因?
答:显酸性的原因:黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基,故显酸性。
碱性的原因:γ-吡喃环上的1-氧原子,因有未共用的电子对,故表现 微弱的碱性。
67.如何应用 锆-枸 试验区别分子中3-OH或5-OH?
答:
样品
加2% ZrOCl2-MeOH溶液
黄色溶液(示有C3-OH或C5-OH) 加2%枸橼酸的甲醇溶液
黄色不退 黄色退去
(示有C3-OH,也可能含有C5-OH) (示无C3-OH,但有C5-OH)
68. 一次代谢过程:
对维持植物生命活动来说是不可缺少的过程,且几乎存在于所有的绿色植物中,故习惯上称之为一次代谢过程。 69. 二次代谢过程:
在特定条件下,一些重要的一次代谢产物,如乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等,作为原料或前体,又进一步生成如生物碱、萜类等化合物,称之为二次代谢过程。
70. 简述天然化合物的主要生物合成途径有哪些? ①醋酸-丙二酸途径 ②甲戊二羟酸途径
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③桂皮酸途径 ④氨基酸途径 ⑤复合途径
71. 采用溶剂提取法将中药中的化学成分从药材中提取出来,一般要注意哪些事项? (1)所选溶剂要对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小。 (2) 溶剂不能与中草药的有效成分起不可逆的化学变化。 (3) 溶剂要经济易得、使用安全。
72. 当选用水作为提取溶剂时,有哪些优、缺点?
优点:价廉易得,极性强。如中药中常见的苷类,多糖,生物碱盐类,有机酸盐类等。 缺点:不宜保存,浓缩困难,提取液含杂质较多。
73. 当选用甲醇、乙醇及丙酮等亲水性有机溶剂,作为提取溶剂时,有哪些优、缺点? 优点:既可溶于水,又可以任意比与亲脂性有机溶剂相混溶,易浓缩保存,价格较低。以乙醇最为常用。
缺点:易燃,甲醇毒性大。
74. 当选用亲脂性有机溶剂如石油醚、苯等作为提取溶剂时,有哪些优、缺点?
优点:极性小,可用于提取亲脂性成分,如挥发油、油脂、叶绿素、树脂、植物甾醇、内酯、某些生物碱及某些苷元等。提取液含杂质少,易于浓缩。 缺点:有毒,价贵,易挥发,穿透力弱等。
75. 浸渍法是常用提取方法,举例说明此法的优、缺点有哪些? 优点:简单方便,适合于一些遇热不稳定的成分的提取。
缺点:耗时长,浓缩困难,浸出效果差。例如:泡茶,泡人参酒等。 76. 渗漉法的优、缺点有哪些? 优点: 提取效率高于浸渍法。 缺点:溶剂消耗量大,费时长。 77. 煎煮法的优、缺点有哪些? 优点:简便易行。
缺点:含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。 78. 回流提取法的优、缺点有哪些? 优点:效率较冷渗法高。
缺点:不适用于对热不稳定成分的提取,且溶剂消耗量大,操作麻烦。 79超临界流体CO2萃取法的优点有哪些?
①不残留有及溶剂、萃取速度快、收率高;
②无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险,减少环境污染,产品是纯天然的; ③萃取温度低,适用于对热不稳定物质的提取;
④还可加入夹带剂,改变萃取介质的极性来提取极性物质; ⑤萃取介质可循环利用,成本低; ⑥可与其他色谱技术联用及IR、MS联用,可高效快速的分析中药及其制剂中的有效成分。 80 超声波提取法具有哪些突出特点?
(1) 无需高温。在40℃~50℃水温下超声波强化提取。超声波能促使植物细胞破壁,提高中药的疗效。
(2) 常压提取,操作简单易行。
(3) 提取效率高。超声波强化提取20~40分钟即可获最佳提取率,提取充分。 (4)具有广谱性。适用性广,大多数的中药材各类成份均可超声提取。 (5)超声波提取对溶剂和目标提取物的性质(如极性)关系不大。
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(6)减少能耗。由于提取时间短,因此大大降低能耗。 (7) 药材原料处理量大。
(8)提取工艺成本低,综合经济效益显著。
(9)超声波具有一定的杀菌作用,保证提取液不易变质。 81 微波提取的优、缺点有哪些?
优点:微波提取大大降低了提取时间。传统提取方法需要几小时至几十小时,超声提取也需半小时到一小时。而微波提取只需几秒到几分钟,提取速率提高了几十至几百倍,甚至几千倍。
缺点:只适合于热稳定性的物质。对热敏感性物质,微波加热易导致变形或失活。 82简述药材的粉碎度对提取效率的影响?
溶剂提取过程包括渗透、溶解、扩散等过程,药材粉末越细,药粉颗粒表面积越大,上述过程进行得越快,提取效率就越高。但粉碎过细,表面积太大,吸附作用增强,反而影响扩散作用。
另外含蛋白质、多糖类成分较多的药材用水提取时,药材粉碎过细,虽有利于有效成分的提取,但蛋白质和多糖等这类杂质也溶出较多,使提取液粘稠,过滤困难,影响有效成分的提取和进一步分离。
因此通常用水提取时,可采用粗粉或薄片;用有机溶剂提取时,以能通过20目筛为宜。 83简述温度对提取效率的影响?
一般为60℃,最高不超过100℃。温度增高,分子运动加快,溶解、扩散速度也加快,有利于有效成分的提出,所以热提常比冷提效率高。
但温度过高,有些成分被破坏,同时杂质也溶出增多。故一般加热不超过60℃,最高不超过100℃。
84简述提取时间对提取效率的影响?
有效成分的提出随提取时间的延长而增加,直到药材细胞内外有效成分的浓度达到平衡为止。所以不必无限制的延长提取时间。一般用水加热提取以每次0.5~1小时为宜;用乙醇加热提取每次以1时为宜。 85孔吸附树脂的预处理:
一般选用甲醇、乙醇或丙酮连续洗涤数次,洗至加适量水无白色浑浊现象,再用蒸馏水洗至无醇味即可。
86大孔吸附树脂的再生:
通常可以用有机溶剂来实现,乙醇是常用的再生剂。采用80%左右的含水醇、丙酮进行洗涤,再生效果很好;树脂上的低极性有机杂质,可采用低极性有机溶剂进行洗脱。 87环三萜主要的类型有哪些?
五环三萜类型数目较多,主要的五环三萜为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。
88出五环三萜类型中,羽扇豆烷三萜类的主要结构特点有哪些?
羽扇豆烷三萜类E环为五元环,且在E环19位有异丙基取代。 89出一种检查中药粉末中,是否含有三萜皂苷的简便方法。 方法:取1g中药粉末,加水10ml,煮沸10min后滤出水液,振摇后产生持久性泡沫(15min以上)则为阳性。
90写出三萜皂苷具有溶血现象的原因。
皂苷能溶血,是因为多数皂苷能与胆甾醇结合,生成不溶性的分子复合物。当皂苷水溶液与红细胞接触时,红细胞壁上的胆甾醇与皂苷结合,生成不溶于水的复合物沉淀,破坏了血红细胞的正常渗透,使红细胞内渗透压增加而发生崩解,从而导致溶血现象。
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